Cтраница 4
Гладкое образование алкильных соединений в результате при - соединения олефинов к соответствующим гидридам весьма специфично для гидридов алюминия и бора. Впервые это наблюдали Херд [ Г05 ], изучавший присоединение гидрида бора к этилену и изобутилену, а также Брокау и Пиз [28], которые путем присоединения этилена к боргидриду алюминия получали смеси алкильных соединений бора и алкилированных гидридов алюминия. [46]
Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид ( СН3ЬОаВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [47]
После этого ВН3 атакуется водой и разлагается. Для бор-гидридов менее электроположительных металлов положение осложняется тем, что связи в них, по-видимому, ковалентные. Так, боргидрид алюминия представляет собой очень нестабильное, низкокипящее жидкое ковалентное соединение. [48]
Реагент, получаемый при смешении боргидрида натрия и хлористого алюминия в диглиме, обладает некоторыми свойствами раствора боргидрида алюминия. Концентрация его должна быть, однако, очень низкой, так как раствор остается прозрачным, что свидетельствует о присутствии лишь очень малого количества хлористого натрия, который практически нерастворим в диглиме. Вероятно, образующийся боргидрид алюминия тут же расходуется в реакции гидроборирования. [49]
По своему поведению боргидрид алюминия аналогичен ди-борану, но более реакционноспособен. С воздухом он образует взрывчатую смесь. При комнатной температуре боргидрид алюминия выделяет водород, так что при хранении его в небольших емкостях может развиться давление. [50]