Cтраница 4
Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид ( СН3ЬОаВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [46]
Одним из известных старых методов, обеспечивающих, по мнению каталитиков, получение высокодисперсной платиновой черни, является метод Адамса - Фрамп-тона. Метод основан на реакции галогенидов платины с нитратами щелочных металлов при сплавлении. Сплавление может проводиться в тигле из стекла Пи-реке, кварца и никеля. Лучшие результаты получаются при сплавлении H2PtCl66H2O с NaNO3 при 520 - 550 С в течение 15 - 30 мин. Рекомендуемые соотношения Pt: NaNO3 - 1: 10 у Адамса и 1: 100 у Фрамптона. Однако существенного влияния разбавления на удельную поверхность платиновой черни и активность О2 - элек-тродов не обнаруживается. После сплавления окись платины отмывается от избытка нитратов и продуктов реакции и затем восстанавливается. Общепринятым методом является восстановление водородом в жидкой среде при интенсивном встряхивании или перемешивании. Скорость восстановления при этом невелика и лимитируется диффузией водорода. При восстановлении боргидридами щелочных металлов скорость восстановления значительно возрастает и процесс можно закончить за 15 мин. Поверхность получаемой этим методом платиновой черни лежит обычно в пределах 20 - 35 м2 / г. Имеются указания, что при использовании особо чистых реактивов поверхность черни снижается до 15 м2 / г. Повышение температуры реакции до 600 - 700 С приводит к разложению части кристаллов РЮ2 - Н2О до образования металлической фазы и некоторому снижению удельной поверхности. [47]