Одноэлектронный переход

Cтраница 3

Поскольку, вообще говоря, двухэлектронные переходы слабее одно-электронных, то такие процессы следовало бы рассматривать лишь в том случае, когда картина одноэлектронных переходов непригодна. [31]

Как и в случае неокисленных феназинов [1 ], все исследованные N, N - диокиси феназина дают две хорошо разделенные полярографические волны двух последовательных одноэлектронных переходов. Первая волна отвечает обратимому восстановлению до анион-радикала. [32]

Если взаимодействие конфигураций не слишком велико, то одна из конфигураций в каждом разложении появится со значительно большим коэфициентом, чем другие, и спектроскопист-экспериментатор отнесет уровень к этой конфигурации. Правило одноэлектронных переходов тогда не будет применимо, ибо А может комбинировать с конфигурациями, исключающимися этим правилом, потому что в действительности в его собственной функции содержатся другие конфигурации. Таким образом могут быть разрешены двух - или многоэлектронные переходы. [33]

Что касается квадрупольного и магнитного дипольного излучения, то мы видим из (4.29), что 91 и М являются также величинами типа F. Ограничения одноэлектронными переходами относятся и к ним. Но так как эти величины коммутируют с оператором четности, то они имеют отличные от нуля матричные элементы только для состояний одинаковой четности, что как раз противоположно правилу Лапорта для дипольного излучения. [34]

В такой общей формулировке теорема о сумме сил осцилляторов не имеет большого практического значения, так как обычно представляют интерес лишь переходы одного из валентных электронов. Для таких одноэлектронных переходов точной теоремы сумм не существует. Тем не менее оказывается возможным сформулировать приближенные правила, полезные в ряде приложений. [35]

Молекулярные орбитали, принимающие участие в фотохимических процессах. В фотохимии рассматриваются одноэлектронные переходы между различными орбиталями. В связи с этим следует вспомнить о том, что под понятиями атомных И молекулярных ор-биталей подразумевают пространство, в котором электроны могут находиться с наибольшей вероятностью. Различают связывающие, разрыхляющие и несвязывающие молекулярные орбитали, которые имеют соответственно более низкую, более высокую или равную по величине энергию по сравнению с атомными орбиталями. Связывающие орбитали характеризуются высокой электронной плотностью между соседними атомами. [36]

Для того чтобы проверить, могут ли свободные арильные радикалы образовываться в ходе реакций типа реакций Зандмейера, проводилось разложение водных растворов стабильных солей диазония, таких, как борфториды, в условиях отсутствия кислорода или следов окисляющих агентов и при наличии растворимых в воде виниловых мономеров, акрилнитрила и метил-метакрилата. Полимеризация наблюдается всегда, когда возможен одноэлектронный переход такого типа [3], причем, как показали опыты, изолированные полимеры, очищенные от примеси ароматических соединений, содержат ароматические ядра в качестве концевых групп. Последнее было установлено анализом инфракрасных спектров и в ряде случаев на основании обнаружения галогенов, произошедших из диазониевых солей. [37]

Реакция триэтиламина с тетрахлор-п-бензохиноном. [38]

Кинетическое изучение реакции дигидропиридинов с 2 6-дихлорфенолиндофенолом и другими хинонами в буферном растворе в 50 % - ном метаноле, проведенное Уолленфелсом и Гелрихом [187], также не позволило сделать выбор между двумя возможными механизмами, однако было установлено, что многие из этих реакций протекают с измеримой скоростью. По-видимому, в этой реакции должен происходить одноэлектронный переход. [39]

Применение же триаллилфосфита приводит к образованию в эквивалентных количествах соответствующих эфира и циклогексадиено-на, что находится в согласии с рассмотренными ранее закономерностями алкилирования фенолов в щелочной среде. Однако, по-видимому, реакция протекает в результате одноэлектронного перехода с гемолитическим разрывом связи С-Вг и образованием двух радикалов, рекомбинация которых приводит к эфиру фенола. Именно такой механизм допускается в аналогичной реакции хино-бромистого соединения с трифенилфосфитом 68 ( см. гл. [40]

Заметим, что контролирующий скорость электрохимический процесс является одноэлектронным переходом. [41]

Аналогичным образом идет процесс для бис-фосфониевых солей. В системах же, содержащих катион ге-метилбензилтриметил-аммоний, возможен только одноэлектронный переход на катоде. [42]

СО, NOg), то возбуждение уже нельзя рассматривать как просто переход одного электрона с одной орбитали на другую. В этом случае приходится принимать во внимание несколько типов одноэлектронных переходов и каждый из них вносит свой вклад в суммарный эффект. Интенсивность этих переходов высока, и если СГ-состояние наинизшее по энергии, то для него возможно испускание флуоресценции. [43]

В элементе происходит реакция - j - Hg. HCl ( aq); такой способ записи соответствует одноэлектронному переходу. [44]

Окислительн о-в осстановительные процессы в растворах. Многие ( но не все) окислительно-восстановительные процессы протекают через стадию одноэлектронного перехода. [45]

Страницы: 1 2 3 4