Неадиабатический переход

Cтраница 3

Зависимость сечения квази-резонаясной передачи возбуждения от дефекта резонанса. [31]

Последовательная теория превращения электронной энергии атома в поступательную должна основываться на исследовании неадиабатических переходов между потенциальными кривыми квазимолекулы, образующейся из сталкивающихся атомов. Как отмечалось ранее ( см. § 9), эти переходы особенно эффективны в областях сближения или пересечения кривых. Поэтому выяснение возможности такой структуры электронных термов составляет одну из основных задач теории. [32]

Эти изменения возникают вследствие переходов между квантовыми состояниями быстрой подсистемы, называемых неадиабатическими переходами. Расчет вероятностей пеадиабатических переходов является основной задачей зории неадиабатических переходов. [33]

Переходя от случая столкновений атомов к столкновениям молекул, отметим, что теория неадиабатических переходов для этих случаев нуждается в изменении в следующих двух пунктах. Во-первых, траектория относительного движения ядер в области неадиабатического взаимодействия может быть, вообще говоря, произвольным образом ориентирована относительно линии пересечения или квазипересечения поверхностей. Во-вторых, при одном столкновении изображающая точка пересекает область неадиабатического взаимодействия не дважды, как это имеет место в случае атомных столкновений, а, вообще говоря, несколько раз, и каждый раз траектория ориентирована по-новому относительно линии пересечения поверхностей. Это обстоятельство не позволяет простым образом выразить вероятность неадиабатйческого перехода при одном столкновении 53 через вероятности Р неадиабатического перехода при одном прохождении изображающей точки через область неадиабатической связи. [34]

Погтеднее означает, что область квазипересечения классически не достигаете ( Rp Rt) и неадиабатический переход носит туннельный характер. [35]

Отношение квазиравновесных заселенностей уровней к больцмановскым при учете многоквантовых переходов при различных поступательных температурах. [36]

Резкое изменение наклонов кривых при п пгр является следствием грубости произведенного нами сшивания вероятностей адиабатических и неадиабатических переходов. Однако сам факт перезаселенности уровней, лежащих несколько ниже границы дискретного спектра, является несомненным. [37]

Разумеется, при этом остается открытым вопрос, в какой степени здесь существев: ны неадиабатические переходы между поверхностями потенциальной энергии. [38]

Для элементарных реакций насыщенных молекул с молекулами в триплетном состоянии, по-видимому, весьма существенны неадиабатические переходы. В возбужденных состояниях молекул обычно имеется много близко расположенных электронных уровней, которые пересекаются между собой. Учет переходов между ними необходим для всей химии возбужденных состояний. [39]

В те моменты времени, когда происходит переход от одной системы функций к другой, происходят неадиабатические переходы между рассматриваемыми состояниями. [40]

Чем больше скорость системы в точке пересечения, тем меньше зна-чеяие V - Например, возможность неадиабатического перехода 3Su - - 12u меньше с уровня v 15, чем с уровня v 11, так как в первом случае ядра движутся много быстрее в момент достижения конфигурации, соответствующей точке пересечения А. [41]

Поскольку, как отмечалось, в случае двухмерных или, тем более, многомерных поверхностей область возможного неадиабатического перехода значительно возрастает по сравнению с одномерным случаем, следует ожидать, что результирующая вероятность этого перехода может быть также заметно больше. Это позволяет предположить, что неадиабатические переходы играют важную роль в кинетике некоторых реакций, в ходе которых изменяется более чем один параметр, особенно, если реакции протекают при высокой температуре. [42]

Отсюда следует, что чем меньше разность / - Е, тем больше г с и тем больше вероятность неадиабатического перехода. [43]

Последовательная теория превращения электронной энергии атома в поступательную, вращательную и колебательную энергию партнеров по столкновению должна основываться на исследовании неадиабатических переходов между поверхностями потенциальной энергии системы сталкивающихся молекул. Как отмечалось ранее ( см. § 10), эти переходы особенно эффективны в областях сближения или пересечения поверхностей. Поэтому выяснение возможности такой структуры поверхностей составляет одну из основных задач теории. Наиболее подробно в этом отношении исследованы процессы столкновения возбужденных атомов щелочных металлов М с атомами инертных газов А и некоторыми двухатомными молекулами. Теоретические расчеты [1104] показывают, что терм U ( R) системы М А не пересекается и не сближается с термом U ( R) основного состояния М А при межатомных расстояниях, отвечающих энергиям до нескольких электронвольт. V ( R) - U ( R) ] r / fi остается большим, что и объясняет малую эффективность дезактивации. [44]

Напомним также о критических замечаниях Бейтса, которые мы приводили в связи с изложением представлений Ландау - Зииера - Штюкельберга при обсуждении теории неадиабатических переходов ( см. разд. Хотя точные вычисления отсутствуют, было показано, что взаимодействие между состояниями s и р ( или р-нодобными) при столкновении может привести к снятию вырождения состояний р вследствие быстрого вращения вокруг межъядерной оси. [45]

Страницы: 1 2 3 4