Оптический переход
Cтраница 4
Предположим, что оптический переход возможен только при Е - - Е1 - ( BCI Bv) Ei, т.е. при соблюдении правила Аг-отбора для прямозонного перехода. При наложении на средний потенциал флуктуации с амплитудой W строгость правила / г-отбора нарушается. Можно видеть, что линия EI - ( Bv / Bc) Ei, являющаяся геометрическим образом правила Аг-от-бора, значительно расширяется. [46]
Предположим, что оптический переход возможен только при Ej - fEl - - ( ВС / Bv) Ei, т.е. при соблюдении правила Аг-отбора для прямозонного перехода. При наложении на средний потенциал флуктуации с амплитудой W строгость правила / г-отбора нарушается. Можно видеть, что линия EI - - ( Bv / Bc) Ei, являющаяся геометрическим образом правила Ахт-бора, значительно расширяется. [48]
Таким образом, оптические переходы происходят с участием колебательных уровней, что и сказывается в заметном уширении полосы поглощения. [49]
Известно, что оптические переходы возможны не между любыми уровнями. [50]
Давыдовские зоны, оптический переход в которые разрешен. Однако строгий запрет переходов между состояниями одинаковой четности в конденсированной фазе никогда не нарушается. Последнее замечание, впрочем, касается только однофотонных переходов, так как сила осциллятора для двухфотонных переходов между состояниями одинаковой четности не равна нулю ( см. разд. [51]
В отличие от оптических переходов, которые вызываются поглощением фотонов, переходы из зоны в зону при туннельном эффекте обусловливаются электрическим полем при достаточно высоких напряженностях, которые наблюдаются и в р - - переходах. [52]
Пусть направление момента оптического перехода составляет угол а с главной осью тензора тонкой структуры фотоиндупиро-ванного парамагнитного центра. Предполагаем, что при образовании парамагнитных центров в процессе распада молекулы не происходит переориентации центров, угол между моментом перехода и направлением связи сохраняется, а распад идет без поворота фрагментов, причем направление главной оси тензора совпадает с направлением распавшейся связи. [53]
 |
Зависимость оптической ширины запрещенной зоны & Eg Ep ( 1 и энергии активации Eg ( 2 от состава твердых растворов при комнатной температуре. [54] |
Высокие значения энергий оптических переходов ( рис. 3) - свидетельствуют о наличии вырождения. [55]
Выражение для энергии оптического перехода остается в этом случае без изменений, но коэффициент экстинкции становится экспоненциальной функцией температуры. [56]
 |
Сравнение наблюдаемых энергий возбуждения синглетного состояния. [57] |
Для определения поляризации оптического перехода необходимо найти узловые линии. Для любого перехода из основного ( полный момент количества движения Q IV q 0) в возбужденное состояние с квантовым числом Q изменение AQ q, где значение q будет определять число узлов волновой функции электронов. На рис. 1.2.3 показаны схемы узловых линий для L - и В-состояний. В состоянии La длинная ось симметрии, как и все остальные узловые линии, пересекает кольцо посередине между атомами углерода; в состоянии Lh узловые линии проходят через углеродные атомы. Пучности обозначены знаками плюс и минус, и предполагается, что точечные положительные и отрицательные заряды находятся в этих пучностях. [58]
Различают два типа межзонных оптических переходов: прямые и непрямые. Прямой переход совершается либо спонтанно, либо под действием электромагнитного поля. Импульс электрона при этом остается практически неизменным. В случае непрямого перехода импульс электрона изменяется. [59]
Правила отбора для оптических переходов свободной молекулы, которые определяют, какие переходы могут проявляться в спектре газа, строго говоря, неприменимы к кристаллу. В кристалле действуют правила отбора подгруппы трансляций ( ограничения по Ak) и правила отбора группы волнового вектора. Для переходов с волновым вектором, равным нулю, применимы правила отбора фактор-группы, и если эта группа имеет значительно более низкий порядок, чем группа свободной молекулы, как это обычно имеет место, то многие из переходов, запрещенных в свободных молекулах, становятся разрешенными в кристалле. Типичным примером является переход бензола В2ц - - Aig, запрещенный для точечной группы молекулы D6h, но разрешенный для фактор-группы D2h - Сравнение таблиц характеров показывает, что верхнее состояние В2 группы Овд в случае кристалла дает верхние состояния четырех типов симметрии Аи, Biu, В2и и В3и группы D2ft и что переходы разрешены для трех последних типов симметрии. Вопрос о появлении в спектре переходов, которые разрешены вследствие межмолекулярного взаимодействия в кристалле, и об их интенсивности требует количественного рассмотрения и не может быть решен исходя только из соображений симметрии. На самом деле указанные переходы бензола действительно проявляются в спектре кристалла. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5