Cтраница 1
Зависимость рр от поля, обусловленная 0 050 - Ag-механизмом 5 - Г - переходов. ( / - Я 0 909. п. [1] |
Синглет-триплетные переходы в РП влияют на время установления стационарной кинетики. [2]
Синглет-триплетные переходы в РП ускоряют ( или замедляют) рекомбинацию радикалов и обратную ей реакцию образования радикалов, но не сдвигают положения равновесия реакции. Соотношение (1.97) как раз отражает то, что обсуждаемые здесь магнитные и спиновые эффекты не влияют на константу равновесия. [3]
Синглет-триплетные переходы уменьшают вероятность рекомбинации РП для синглетного предшественника. Из (1.121) видно, что при Л - тс1 интеркомбинационные переходы в нулевом магнитном поле происходят в 3 раза эффективнее, чем в сильных полях. Это означает, что для короткоживущих в клетке РП 5 - Г - переходы во все триплетные состояния складываются аддитивным образом и увеличивают интенсивность S - Г - смешивания в соответствии с возрастанием числа работающих каналов 5 - Г - переходов. Однако при Л - тс1 три канала S - Г - переходов в нулевом поле менее эффективны, чем один в сильных полях. В этом случае сильного взаимодействия разные каналы интеркомбинационных переходов проявляются не аддитивно, а сложным образом интерферируют друг с другом. [4]
Энергетические кривые ( схема образования сипглетных и триплетных димеров этилена ( я и бутадиена ( б. [5] |
Синглет-триплетный переход в области пересечения потенциальных кривых может протекать с малой вероятностью. Некоторые примеси, в частности кислород, могут значительно ускорять синглет-триплетное превращение. [6]
Рассмотренные синглет-триплетные переходы бифункциональных промежуточных частиц являются мономолекулярными процессами. Это справедливо также для структурных превращений других активных промежуточных частиц. [7]
Поскольку синглет-триплетный переход стимулируется присутствием в молекуле ионов переходных металлов, становится понятно, почему оксихинолинаты этих металлов не флуоресцируют. [8]
При исследовании синглет-триплетных переходов предпочитают использовать фосфоресцентные измерения. Причина этого - в крайней малости коэффициента экстинкции вследствие малой вероятности переходов. [9]
В результате запрещенное синглет-триплетных переходов время жизни трип летного экситона оказывается очень большим. Это дает возможность создавать в конденсированных системах большие концентрации таких экситонов. Возбуждение может проводиться мощными стационарными или импульсными источниками света, фотонами большой энергии или а - или / 3-частицами. При высокоэнергетическом облучении триплетные экситоны генерируются главным образом за счет электронно-дырочной рекомбинации. [10]
Поглощение излучения на синглет-триплетном переходе мало, поскольку он запрещен в такой же степени, как запрещена фосфоресценция на триплет-синглетном переходе. Следовательно, возбуждение верхнего фосфоресцирующего уровня непосредственно из основного является неэффективным, гораздо чаще фосфоресценция возникает в результате радиационного распада триплетных уровней, заселяемых безызлучательными переходами с синглетных уровней, возбуждаемых поглощением из основного состояния. Возможно, это может показаться странным, что ISC на уровень TIV, являющийся запрещенным по спину согласно правилам отбора для безызлучательных переходов, может эффективно конкурировать с разрешенной по спину флуоресценцией или внутренней конверсией на S0V; однако фосфоресценция наблюдается во многих случаях, когда можно предположить, что 1C Si - So относительно неэффективна. Для полного понимания процессов фотохимии молекул необходимо знать эффективность ( квантовый выход) всех процессов, происходящих в ней. [11]
Так, например, синглет-триплетные переходы в олефинах обычно имеют емакс С 1 - То, что запрещенные по спину переходы удается иногда наблюдать, объясняется существованием спин-орбитального взаимодействия. Спин-орбитальное взаимодействие представляет собой взаимодействие между спиновым магнитным моментом электрона и его орбитальным магнитным моментом. Это взаимодействие дает вклад в оператор Гамильтона, действующий как на спиновые, так и на пространственные переменные. Под действием оператора спин-орбитального взаимодействия волновые функции, являющиеся в нулевом приближении чистыми синглетами и триплетами, слегка смешиваются. Эти новые волновые функции смешанной мультиплетности приводят к возможности синглет-триплетных переходов, так как триплетные состояния уже не представляют собой чистых триплетов, а имеют небольшой вклад синглета. [12]
СТВ-механизм синглет-триплет-ных S-T 1 переходов в нулевом магнитном поле. [13] |
Обменное взаимодействие не индуцирует синглет-триплетные переходы. В результате изменяется эффективность S-T переходов, индуцированных СТВ и / или разностью g - факторов радикалов пары. [14]
Поскольку оценочные величины вероятностей предполагаемых синглет-триплетных переходов крайне малы, то наблюдаемую полосу относят к колебательному переходу iAig - - Eig. [15]