Синглет-триплетный переход

Cтраница 3

Наибольший интерес представляют собой спектры магнитного вращения, связанные с синглет-триплетными переходами. При таких переходах всегда возникает большое зеемановское расщепление и, следовательно, можно ожидать появление интенсивного спектра магнитного вращения. Впервые такой спектр был исследован почти 30 лет тому назад Кушем и Лумисом [702] для CS2, хотя в то время этот переход не рассматривали как синглет-триплетный ( см. стр. Позднее Эберхардт и Реннер [340] рассмотрели некоторые случаи таких переходов. Они при этом подтвердили, что полосы поглощения формальдегида в области 3970 - 3600 Л представляют собой триплет-син-глетные переходы. В случае основного сипглет-сынглетного перехода в области 3500 - 3000 А магнитное вращение наблюдается только в одной полосе. По-видимому, оно обусловлено возмущением верхнего синглетного состояния триплетным состоянием. Другим характерным примером может служить спектр глиоксаля ( гл. [31]

Схема уровней энергии РП. На малых расстояниях между радикалами имеется большое растепление уровней основного синглетного и возбужденного триплетного термов. На больших расстояниях между радикалами ( порядка 1 нм обменным взаимодействием радикалов можно практически пренебречь. Внешнее магнитное поле В0 расщепляет триплет-ные уровни энергии. [32]

Вертикальными стрелками на этой схеме обозначена спиновая динамика в РП, синглет-триплетные переходы. Именно с этими синглет-триплетными переходами и связаны магнитно-спиновые эффекты в радикальных реакциях. Способы описания спиновой динамики, экспериментального исследования спинового состояния радикалов хорошо разработаны в радиоспектроскопии, электронном и ядерном магнитных резонансах. [33]

Проведенное в предыдущей лекции обсуждение спиновой динамики РП, некоторых механизмов синглет-триплетных переходов позволяет качественно предсказать вид полевой зависимости рекомбинации РП. Очевидно, в случае триплетного предшественника геминальной пары S-T переходы увеличивают вероятность рекомбинации РП, так как без S-T переходов такая РП не может рекомбинировать. Если же предшественник РП находился в синглетном состоянии, то S-T переходы уменьшают вероятность рекомбинации, так как они переводят РП из реакционноспособного синглетно-го состояния в триплетное состояние, в котором мы считаем рекомбинацию запрещенной. Имея в виду эти соображения, рассмотрим полевую зависимость рекомбинации РП для некоторых механизмов S-T переходов. Как было показано в предыдущей лекции, разница зеемановских частот спинов неспаренных электронов РП за счет различия g - факторов радикалов пары смешивает синглетное и триплетное состояния РП. Согласно обсуждению в предыдущей лекции частота S - T0 переходов РП растет с увеличением индукции магнитного поля. [34]

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Т ] посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня Si, который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с Si; абсолютный квантовый выход зависит также от меж - и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тушением Гь но и с интеркомбинационным переходом на So. Разница между общей скоростью образования триплетов из Si и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса Ti So в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [35]

Спектр ЭПР состоит из одной линии при 1420 Мгц, которая обусловлена синглет-триплетными переходами, имеющими большую вероятность. [36]

Изучение показало, что эффективность тушения фосфоресценции донора не зависит от силы осциллятора синглет-триплетного перехода в молекуле акцептора. [37]

Сравнение этого выражения для двух случаев 6 0 и 6 0 показывает, что синглет-триплетные переходы удлиняют время выхода на стационарный режим рекомбинации. [38]

Было найдено, что в результате образования комплексного соединения бериллия с дибензоилметаном возрастает вероятность синглет-триплетных переходов, вследствие чего образовавшийся комплекс фосфоресцирует зеленым цветом. [39]

До сих пор не наблюдалось ни одного дублет-квартетного перехода 1), однако примеров синглет-триплетных переходов известно много ( гл. Наблюдавшуюся фосфоресценцию большого числа сложных многоатомных молекул Льюис с сотрудниками объясняют переходами из первого возбужденного ( триплетного) электронного состояния в основное ( синглетное) состояние. [40]

Малый вклад запрещенных переходов в гиперполяризуемость ( локальных п - - п, а также синглет-триплетных переходов) связан в основном с малой силой осцилляторов, составляющей 0 1 - 0 01 для п - тг - переходов и не более чем 10 - 3 для интеркомбинационных. [41]

Под влиянием магнитных полей парамагнитных частиц в соединениях с системой сопряженных связей происходит повышение вероятности синглет-триплетных переходов, что должно увеличить реакционную способность системы по отношению к свободным радикалам. [42]

В рассматриваемом случае свободные спины ПМЦ полимера, по всей вероятности, активируют в реакционном комплексе синглет-триплетный переход и тем самым облегчают перенос водорода к реагенту - акцептору. [43]

Эта полоса, появляющаяся в спектре поглощения, была приписана возмущению спин-орбитального взаимодействия, которое разрешает обычно запрещенный основной синглет-триплетный переход в молекуле. [44]

Экспериментальная зависимость соотношения продуктов АВ и АА ( схему П. 6 от напряженности магнитного поля в реакции ( C6FS 2 - - СНС1 с C4H Li. [45]

Страницы: 1 2 3 4