Cтраница 2
При возбуждении молекул возможен и синглет-триплетный переход за сч спин-орбитального взаимодействия, смешивающего триллетные и синглетш состояния, но для активированной изомеризации он не характерен. [16]
Магнитные ядра радикалов также ускоряют синглет-триплетные переходы в РП. Но синглет-триплетные переходы, индуцированные спин-спиновыми взаимодействиями неспаренных электронов с магнитными ядрами в радикалах, не принято рассматривать как пример спинового катализа, хотя по существу механизм действия парамагнитной добавки на рекомбинацию РП аналогичен действию магнитных ядер. [17]
В рассматриваемой РП СТВ индуцирует синглет-триплетные переходы только в подансамблях с противоположной ориентацией ядерных спинов партнеров пары, в парах с параллельной ориентацией ядерных спинов партнеров пары СТВ не вызывает синглет-триплетные переходы. Пусть такая РП была создана в триплетном состоянии. Тогда только РП с противоположной ориентацией ядерных спинов партнеров пары могут быть конвертированы СТВ в синглетное состояние, в котором разрешена рекомбинация РП. В итоге в продукте геминальной рекомбинации РП произойдет обогащение молекулами, в которых спины двух ядер ориентированы противоположным образом. Эта поляризация, т.е. эта преимущественная взаимная ориентация двух спинов, проявляет себя в спектрах ЯМР и дает, как было показано выше, мультиплетный эффект ХПЯ. [18]
В этой схеме обратим внимание на синглет-триплетный переход. Интеркомбинационный переход - это пример движения спинов на уровне элементарного акта. [19]
Из этих формул видно, что синглет-триплетные переходы в РП индуцируются двумя механизмами. С одной стороны, эти переходы вызываются разницей зеемановских частот спинов неспаренных электронов. Это Ag-механизм S-T переходов в РП, он действует и в отсутствии парамагнитной добавки D. Взаимодействие РП с парамагнитной частицей также вносит вклад в S-T переходы в РП. Из этих формул видно, что обменное взаимодействие индуцирует S-T переходы в РП только, если обменные интегралы для взаимодействия D с партнерами РП А и В отличаются. [20]
Другие авторы [6-9] приписывают увеличение вероятности синглет-триплетных переходов комплексообразованию ароматических молекул с любыми электроноакцепторами. [21]
И наконец, благодаря тому, что синглет-триплетные переходы в РП индуцируются СТВ с магнитными ядрами, вероятность рекомбинации РП зависит от конфигурации ядерных спинов. Ядерные спины в продуктах рекомбинации РП оказываются поляризованными. [22]
Изменение проекции F на ось z отражает синглет-триплетные переходы, индуцированные разностью ларморовских частот электронов. [23]
В предыдущей лекции также отмечалось, что синглет-триплетные переходы в РП могут индуцироваться сверхтонким взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами. [24]
Такую ситуацию, когда парамагнитная добавка индуцирует синглет-триплетные переходы в РП только при случайных столкновениях с радикалами пары на радиусе спинового обмена, можно назвать динамической моделью спинового катализа. [25]
Предполагается, что эти парамагнитные комплексы катализируют синглет-триплетный переход возбужденной молекулы кислорода. [26]
К тому же в этих реакциях исходная молекула испытывает синглет-триплетный переход. Однако этот переход происходит при различных энергиях возбуждения. [27]
Предполагалось, что эти максимумы связаны с запрещенными по-спину синглет-триплетными переходами. Сильное спин-орбитальное взаимодействие, вызванное тяжелым центральным ионом металла, снимает спиновый запрет этого перехода. [28]
В этом случае спиновая динамика неспаренных электронов состоит в синглет-триплетных переходах в РП. [29]
Спиновые и магнитные эффекты в радикальных реакциях обязаны своим происхождением синглет-триплетным переходам в паре радикалов, которые могут рекомбинировать. Насколько эффективными окажутся такие переходы между двумя спиновыми мульти-плетами, в значительной степени зависит от динамики молекулярного движения двух реагентов в растворе. [30]