Cтраница 2
![]() |
И К-спектры ( С6Н5 20 ( и [ ( С6Н. [16] |
Для борофторидов она смещается от 505 к 475 см-1 и к 460 см 1 - для дифенилхлорония, дифенилбромония и дифенилиодония соответственно. Следует отметить, что в галогензамещенных бензолах сдвиг частот при изменении массы галогена меньше, чем у галогено-ниевых соединений. [17]
Разложение борофторида фсш1л - 2-тиеннлбромония в пиридине. [18]
Выход борофторидов обычно высокий ( 70 - 90 %), но иногда он оказывается увеличенным за счет соосаждения хлорида или борофторида натрия. Продажная борофтористоводородная кислота и ее соли часто содержат силикаты, которые загрязняют продукт. Кроме того, соль диазония часто можно очистить перекристаллизацией из горячей воды или горячей уксусной кислоты, или, если она чувствительна к температуре, растворением в холодном ацетоне или спирте и последующим осаждением эфиром. [19]
Перекристаллизация борофторидов диа-зония очень трудна и удорожает производство. [20]
Нитрование борофторида трифенилоксония с помощью NO2BP4 в нитрометане ( при комнатной температуре) дает с выходом 92 % бор-о-фторид того же три - ( / г-нитрофенил) оксония. [21]
Выход борофторида лития равен 100 г, что составляет 80 % от взятого в процесс углекислого лития. [22]
Кроме малорастворимых борофторидов остальные соли арендиазониев хорошо растворимы в воде. Водные растворы безопасны в обращении, хотя и они при нагревании также разлагаются. [23]
Разложением борофторида фенилдиазония в присутствии бромбензо-ла и хлорбензола мы получили дифенилбромониевые [1] и дифенилхлоро-ниевые [2] соединения. Однако трифениламин в этих условиях, а также при разложении в нем борофторида дифенилио-дония [4] не арилируется. И в данном случае мы нашли, что уже при нагревании диазо-тированного о-амино-о - дифениламинодифенила в уксусной кислоте с выходом 43 % образуется ацетат дифенил-о о - дифениленаммония, из которого реакциями двойного обмена были получены и другие его соли. [24]
Разложение борофторидов арилдиазониев порошками металлов ( РЬ, Tl, Bi) [1] или хлоридами элементов ( SnCl2, GeCl4, HgCl2, PC13, AsCl3, SbGl3) в присутствии катализаторов-восстановителей [2] в ацетоне приводит к синтезу соответствующих элементоорганических соединений. [25]
![]() |
Разложение СвН6КгВР4 ( 10 г стружками Mg ( 1 2 г в различных растворителях ( 75 мл. [26] |
Разложение борофторидов арилдиазониев магнием при комнатной температуре идет весьма медленно. Так, разложение магнием борофторида фенилдиазония в этиловом и w - бутиловом эфирах и анизоле полностью оканчивается лишь через 6 мес. В тетрагидрофуране разложение борофторидов арилдиазониев происходит быстрее, но и в этом случае для полного разложения диазониевой соли требуется не менее 3 - 6 дней. [27]
Приразложении борофторидов арилдиазониев цинковой пылью в присутствии четыреххлористого селена в ацетоне нами получены диарилселениды с арилами: фенилом, п - и о-толилом, д-хлорфенилом, м-метоксифенилом. В случае арилфенила получено также небольшое количество диарилдиселе-нида. Выходы при этом невысоки; лишь для арилфенила выход достигал 35 - 40 %, а в остальных случаях выходы нище. [28]
Обработка борофторидов диазония нитритом натрия в присутствии меди приводит к замене диазониевой группы на нитрогруппу. [29]
Попытка разложить борофторид 5 ( 6) - бензимидазолдиазония в присутствии полухлористой меди 6 также оказалась безуспешной. [30]