Cтраница 4
При арилировании борофторидом фенилдиазония бромбензола, хлорбензола и дифенилоксида, по А. Н. Несмеянову, Т. П. Толстой и Л. С. Исаевой [669-671], кроме фенилирования в ядро, происходит также фенилирование по гетероатому и образуются борофториды ди-фенилбромония, дифенилхлорония и трифенилоксонпя соответственно. [46]
Аналогичным образом реагируют борофториды дифенилбромония и - иодония. При реакции с металлическим таллием борофторида трифенилоксония возвращено 85 % исходного продукта. [47]
Выход при разложении борофторидов арилдиазония зависит от положения и природы заместителей в цикле. Обычно в изомерных рядах с наименьшим выходом получаются о-фторсоеди-нения. [48]
Результаты реакций присоединения борофторидов арилдиа-зония к этиленовой связи 126 13 также подтверждают электро-фильную природу промежуточных арильных осколков, так как порядок присоединения соответствует правилу Марковникова. [49]
Так, термолиз борофторида л-бром-бензолдиазония [ ( 81), R я - Br ] в метаноле при 65 С в атмосфере азота дает 18 % л-броманизола и 74 % бромбензола, в атмосфере кислорода - 72 и 4 %, а в присутствии а-фенилазотри-фенилметана - 0 и 99 % соответственно. [50]
Фильтрат после отделения борофторида р-бензоилвинилтриметилам-мония упарен в вакууме. [51]
При гетеролитическом распаде борофторидов арилдиазониев в гало-генбензолах образуются диарилгалогенониевые соли. [52]
При добавлении раствора борофторида фенилдиазония в диметилсульфоксиде к нагретому до 80 - 85 С бромбензолу вместо ожидаемых солей дифенилбромония образуются соли диметилфенилсульфоксония ( с выходом около 3 % от теорет. [53]
Мы исследовали поведение борофторида фенилдиазония в кетонах, пытаясь выяснить специфически благоприятную роль ацетона в реакции получения ониевых [1] и металлоорганических [ 2 а ] соединений диазомето-дом. Оказалось, что наряду с разложением с выделением азота в некоторых кетонах, например циклогексаноне, происходит индольное замыкание типа реакции Фишера. Циклогексанон превращается в тетрагидрокарба-зол. Очевидно, что диазосоединение превращается промежуточно в арил-гидразин, донором водорода может быть только тот же кетон. [54]