Cтраница 3
Групповые вклады для расчета энтальпии образования и энтальпии испарения органических пероксидов ( кДж / моль. [31] |
При расчете энтальпии испарения пероксикислот для учета вклада внутримолекулярной водородной связи и дополнительных взаимодействий вместо вкладов [ ( О) - О-СО - ( С) ] [ ( О) - ОН ], равных 45.7 кДж / моль, нужно применять суммарный вклад для группы [ ( С) - СО-ООН ], составляющий 31.2 кДж / моль. [32]
Получают при окислении линалоола пероксикислотами. [33]
Напротив, эпоксидирование как пероксикислотами, так и Мо ( СО) б - грег - ВиОгН, имеет противоположную стереонаправленность. [34]
Согласно работам [140, 141], термолиз пероксикислот в растворе происходит по радикальному механизму. [35]
С целью предотвращения непродуктивного распада пероксикислоты на последующих стадиях разработан эффективный метод стабилизации технических растворов низших карбоновых пероксикислот, полученных жидкофазным каталитическим окислением альдегидов. Стабилизированный раствор пероксикисло-ты, содержащий 15 - 25 % окислителя, отличается высокой термической устойчивостью при температуре до 70 С в аппарате из обычных легированных сталей и титана. [36]
Окисление соответствующим образом замещенных тиомочевины пероксикислотами приводит к S-оксидам тиомочевины [208], S-диоксидам тиомочевины ( 232) [229] или S-триоксидам тиомочевины ( 234) [231, 464] в зависимости от относительных количеств тиомочевины и пероксикислоты ( см. разд. [37]
Окисление соответствующим образом замещенных тиомочевины пероксикислотами приводит к S-окспдам тиомочевины [208], S-диоксидам тиомочевины ( 232) [229] или S-триоксидам тиомочевины ( 234) [231, 464] в зависимости от относительных количеств тиомочевины и пероксикислоты ( см. разд. [38]
Аналогично, при окислении бензо-тиазолов пероксикислотами образуются, хотя и с низким выходом, бензотиазол - Л - оксиды. [39]
Кинетические особенности реакции эпоксидирования олефинов пероксикислотами изучены в основном на примере пропилена и пероксиизомасляной кислоты в среде этилацетата. Реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов. Обнаружено также ранее не отмечавшееся явление автокатализа выделяющейся в процессе кислотой. [40]
Ацилированием НООН и его солей получают пероксикислоты и ацил-пероксиды. [41]
По аналогичному механизму апилируются алкилгидропероксиды и пероксикислоты. [42]
По аналогичному механизму аиилируются алкилгидропероксиды и пероксикислоты. [43]
Валентное колебание пероксидной связи в молекулах пероксикислот менее характеристично и локализовано, чем в молекулах гидроперокси-дов. Оно смешано с валентными колебаниями С-С - и С-О - связей. [44]
Стандартные энтальпии образования и испарения ( сублимации гидропероксидов ( кДж / моль. [45] |