Cтраница 4
Наряду с вышеуказанным, одним иа методов получения пероксокарбоната калия служит также действие углекислого газа на спиртовую суспензию надперекиси калия. При этом получение исходных препаратов перекисей уже представляет собою достаточно сложный и в производственных условиях дорогостоящий процесс. Применение органических растворителей представляется мало удобным даже в условиях лаборатории. Электрохимический метод получения пероксокарбоната калия является не достаточно эффективным. Следовательно не случайно, что ни один из известных методов лабораторного получения пероксокарбонатов щелочных металлов не нашел промышленного применения. [46]
Одним из удобств этого метода является то, что синтез идет быстро: состояние относительного равновесия, соответствующее полной карбонизации раствора, практически достигается за 20 - 30 мин. Более длительное действие углекислого газа приводит к ухудшению состава пероксокарбонатов в результате идущего одновременно гидролитического разложения их. [47]
По росту скорости гидролиза пероксокарбоната с уменьшением рН раствора можно допустить, что свободная пероксоугольная кислота является еще менее стабильной, чем ион перкарбоната. Пероксоугольная кислота, возможно, является промежуточным продуктом распада пероксокарбоната, но ее образование при обычной температуре в заметных количествах по прямой реакции из Н202 и С02, как предполагается в работе [13], весьма мало вероятно. [48]
Электрохимические исследования открывают новые возможности в изучении пероксокарбонатов. Удается с большей достоверностью различить истинные пероксосоли ( электролитический и химические пероксокарбонаты) и пероксигидраты. Проба Ризенфельда получает обоснование в свете окислительно-восстановительных потенциалов - потенциал пероксокарбоната на платине выше потенциала перекиси водорода и соответственно выше его окислительная способность по отношению к йодистому калию. Полярографический метод анализа может служить для определения пероксокарбонатов в растворах и для исследования их превращений. [49]
Однако отсутствие данных о том, как зависит потенциал от концентрации пероксокарбоната, затрудняет количественное исследование этого процесса. [50]