Персульфат-ион
Cтраница 3
 |
Тиосульфат-ион и родственные ему ионы. [31] |
Эту реакцию между тиосульфат-ионом и иодом широко используют в количественном анализе веществ, обладающих окислительными или восстановительными свойствами. Строение тетратионат-иона приведено на рис. 8.4; этот ион содержит дисульфидную группу - S - S - вместо пере-кисной группы персульфат-иона. [32]
При хроматографировании растворов окислителей через колонку, содержащую восстановитель, разделение веществ определяется различием в их окислителъно-вос - стан0 вительных потенциалах. Следствием этого является наличие зависимости между высотой зоны хроматограм-мы и концентрацией исходного раствора ( рис. 48), что положено в основу определения персульфат-ионов. [34]
Для перемешиваемых растворов форма - кривой несколько отличается от рассмотренной: потенциал электрода сначала изменяется более резко, затем плавно смещается к отрицательным значениям ( кривая 8), Аномальная форма ф - - кривой восстановления ионов S2Os на платиновом электроде в [233] объясняется следующим образом: с одной стороны, персульфат-ионы способны окислять поверхность электрода; с другой стороны, в процессе катодного восстановления происходит частичное восстановление платиновых окислов. При наложении поляризующего тока на электрод потенциал сначала резко смещается в сторону отрицательных значений, затем начинает преобладать влияние второго фактора, и потенциал смещается к потенциалу восстановления персульфат-иона. Более плавное изменение потенциала после максимума в нейтральных растворах авторы [233] объясняют возрастанием концентрации ионов ОН у поверхности электрода, которые образуются при восстановлении окислов платины на поверхности электрода. В кислых растворах и при перемешивании происходит интенсивный отвод ионов ОН от поверхности электрода, что приводит к более резкому изменению по - тенциала электрода. [35]
III ], они рассчитали значение потенциала рж на расстоянии х ( со стороны раствора) от плоскости максимального приближения и нашли, что полученные таким образом исправленные тафелевские зависимости персульфат-иона ( рис. ПО) не очень чувствительны к изменениям величины х, если эта величина не принята необоснованно большой. Аналогичное заключение было сделано относительно восстановления феррицианид-иона. Этот расчет является только ориентировочным, ибо он основан на обычной теории Гун - Чапмана; более глубокий анализ, при проведении которого наличие двух плоскостей максимального приближения учитывалось бы с самого начала, мог бы дать другой результат ( см. раздел 5 гл. [36]
В работе [75, 115] скорость реакции определяли, добавляя тиосульфат и измеряя время, через которое вновь появлялась окраска иода. Однако при ионной силе меньше 0 006 наклон графика равен 1 97, откуда в согласии с результатами работы [75], следует, что в очень разбавленных растворах лимитирующей стадией является реакция между иодид-ионом и персульфат-ионом. Такая же последовательность была получена и в работе [66], для реакции между персульфат - и ферроцианид-ионами. Насколько-можно судить, приведенный ряд соответствует относительным константам ассоциации Кас этих катионов с общим анионом. [37]
В работе [75, 115] скорость реакции определяли, добавляя тиосульфат и измеряя время, через которое вновь появлялась окраска иода. Если же при графическом исследовании кинетики реакции отложить десятичный логарифм констант, взятых из работы [124] как функцию / / при 25 С, то полученный методом наименьших квадратов во всем изученном интервале ( до ионной силы, равной 0 022) наклон графика оказывается равным 2 42 0 06: Однако при ионной силе меньше 0 006 наклон графика равен 1 97, откуда в согласии с результатами работы [75], следует, что в очень разбавленных растворах лимитирующей стадией является реакция между иодид-ионом и персульфат-ионом. Такая же последовательность была получена и в работе [66] для реакции между персульфат - и ферроцианид-ионами. Насколько можно судить, приведенный ряд соответствует относительным константам ассоциации Кас этих катионов с общим анионом. [38]
В частности, полимеризация инициируется реактивом Фентона. Известны также многочисленные другие окислительно-восстановительные системы, способные инициировать процесс полимеризации. Такой системой, например, является система персульфат-ион - тиосульфат-ион, вызывающая полимеризацию метакриламида. [39]
Однако, в отличие от ртути, соединения серебра катализируют и окислительно-восстановительные реакции. Вероятно, это связано с существованием не только одновалентных, но и двухвалентных ионов серебра. Например, реакции окисления некоторых органических веществ персульфат-ионом катализируются соединениями серебра и могут быть использованы в качестве индикаторных для его определения. Найдено, что органическими восстановителями в этих реакциях могут быть n - фенетидин, пирокатехино-вый фиолетовой, кадион. Очень интересна индикаторная реакция на серебро - окисление n - фенетидина персульфат-ионом. Дело в том, что в этой реакции соединения серебра выполняют роль активаторов, а катализатором служат соединения марганца. [40]
Мы уже отмечали, что двухвалентные катионы металлов могут образовывать мостики между двумя анионами. Такую же роль может выполнять пара одновалентных катионов. Предполагается, что комплексы такого типа образуются при реакциях персульфат-иона с иодид - и ферроцианид-ионами. [41]
Фракция, испускающая а-частицы, была химически отделена от соседних элементов, особенно от элементов с Z от 90 до 93 включительно, в опытах, проводившихся в течение двух следующих месяцев. Эти исследования, вполне определенно свидетельствовавшие об идентификации элемента 94, показали, что этот элемент имеет по меньшей мере две степени окисления, различаемые по реакциям осаждения, и что более сильные окислительные реагенты требуются для окислений элемента 94 до высшего состояния, чем в случае элемента 93 - нептуния. В ночь на 23 февраля 1941 г. при действии персульфат-иона и иона серебра, взятого п качестве катализатора, впервые удалось окислить элемент 94, что, возможно, послужило ключом к его открытию. [42]
Параметры кинетического уравнения находят, измеряя время, затрачиваемое на израсходование известного количества титранта. Иод практически мгновенно реагирует с тиосульфатом, концентрация свободного иода очень мала. Поэтому измеренное время равно времени расходования эквивалентного количества пероксида водорода или персульфат-ионов в реакции с иод-ионами. Так как последние регенерируются при титровании, то концентрация I-в ходе опыта не меняется и равна их начальной концентрации. [43]
В технике часто применяется окислительно-восстановительное инициирование. Оно заключается в инициировании свободными радикалами, образующимися в процессе окислительно-восстановительной реакции. Как правило, применяемая окислительно-восстановительная система состоит из перекиси, например перекиси водорода или персульфат-иона и иона переходного металла, способного отдавать электрон. Такой системой является реактив Фентона, давно применяемый ( с 1894 г.) в препаративной химии. [44]
В технике часто применяется окислительно-восстановительное инициирование. Оно заключается в инициировании свободными радикалами, образующимися в процессе окислительно-восстановительной реакции. Как правило, применяемая окислительно-восстановительная система состоит из перекиси, например перекиси водорода или персульфат-иона и иона переходного металла, способного отдавать электрон. Такой системой является реактив Фонтона, давно применяемый ( с 1894 г.) в препаративной химии. [45]
Страницы: 1 2 3 4