Cтраница 4
Большие скорости при достаточно низких температурах можно получить, используя Трехкомпонентные системы типа гидроперекись кумола - закисное железо - восстанавливающий сахар или полиамины общей формулы NH2 ( CH2 - СН2 - NH) nH; персульфат-ион - закисное железо - сульфит натрия; перекись бензоила - закисное железо - а-кетолы типа бензоина, сорбозы или фруктозы. [46]
При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли железа ( П) и соль серебра, каталитически ускоряющую реакцию восстановления персульфата. Определению мешают органические вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Fe ( II) индуцирует окисление органических веществ. Бромиды подавляют такие индуцированные реакции окиеления. Разработан [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил-изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. [47]
Однако, в отличие от ртути, соединения серебра катализируют и окислительно-восстановительные реакции. Вероятно, это связано с существованием не только одновалентных, но и двухвалентных ионов серебра. Например, реакции окисления некоторых органических веществ персульфат-ионом катализируются соединениями серебра и могут быть использованы в качестве индикаторных для его определения. Найдено, что органическими восстановителями в этих реакциях могут быть n - фенетидин, пирокатехино-вый фиолетовой, кадион. Очень интересна индикаторная реакция на серебро - окисление n - фенетидина персульфат-ионом. Дело в том, что в этой реакции соединения серебра выполняют роль активаторов, а катализатором служат соединения марганца. [48]
При восстановлении анионов наблюдаются часто аномальные явления и иного порядка. Из этого рисунка видно, что восстановление аниона S2082 начинается при относительно положительных значениях потенциала. На кривой имеется ярко выраженный перегиб, соответствующий предельному диффузионному току. Однако увеличение потенциала катода приводит к необычным явлениям. Ток восстановления начинает резко падать, достигая малой величины. Последнее показывает, что восстановление персульфат-иона замедляется. [49]
Серебром захватывается даже при высоких темп - pax ( 325е), вероятно, с, химич. Из р-ров элементарный А. Те, Ag), на сульфидах тяжелых металлов ( Hi, Hg, Ag) и электролитически. Астатид-иоп At получается при восстановлении элементарного А. Из р-ров At полностью удаляется соосаждением с Ag. Ион AtO получается при окислении бромом или би-хромат-ионом и менее эффективно - азотной к-той и 3-валентным железом. Персульфат-ион и гипохлориты окисляют А. [50]
Серебром захватывается даже при высоких темп-рах ( 325), вероятно, с химия, взаимодействием. Из р-ров элементарный А. Те, Ag), на сульфидах тяжелых металлов ( Bi, Hg, Ag) и электролитически. Астатид-ион At получается при восстановлении элементарного А. Ион АЮ получается при окислении бромом или би-хромат-ионом и менее эффективно - азотной к-той и 3-валентным железом. Подобно астатид-иону, AtO - соосаждается с AgJ. Персульфат-ион и гипохлориты окисляют А. [51]