Перэфир
Cтраница 1
Перэфиры в общем восстанавливаются легче, чем насыщенные алкилгидроперекиси, и примерно в тех же пределах величин п о-тенциалов полуволн, как и ненасыщенные алкильные и алкил-арильные гидроперекиси. [1]
Перэфиры, перекисные аналоги сложных эфиров RC ( O) - OOR, в основном используются как инициаторы высокотемпературной полимеризации. Их применение во многих случаях способствует образованию полимера с высоким молекулярным весом и хорошими показателями. [2]
Перэфиры в основном получаются ацилированием алкилгидро-перекисей или их солей; они не образуются при реакции кислот с гидроперекисями, которые получаются при гидролизе перэфиров. [3]
Перэфиры могут также подвергаться индуцированному распаду с образованием разных продуктов и свободных радикалов. [4]
Перэфиры в присутствии медных солей реагируют с простыми эфирами291 292 с замещением а-водородных атомов и образованием неустойчивых ацилоксипроизводных, которые распадаются до кар-боновых кислот и ненасыщенных эфиров; последние, реагируя со спиртом, образуют ацетали. [5]
Перэфиры в общем восстанавливаются легче, чем насыщенные алкилгидроперекиси, и примерно в тех же пределах величин потенциалов полуволн, как и ненасыщенные алкильные и алкил-арилъные гидроперекиси. [6]
 |
Скорости и периоды полураспада некоторых перэфиров при 60 С. [7] |
Перэфиры по своему химическому строению занимают промежуточное положение между диалкил - и диацилнерекисями. Их важнейший представитель - трег-бутилпербензоат - обнаруживает лишь незначительный индуцированный распад, который может вызываться реакцией с бензоильными радикалами или с продуктами, образующимися из них при реакции передачи с растворителем. [8]
Перэфиры в основном получаются ацилированием алкилгидро-перекисей или их солей; они не образуются при реакции кислот с гидроперекисями, которые получаются при гидролизе перэфиров. [9]
Перэфиры могут также подвергаться индуцированному распаду с образованием разных продуктов и свободных радикалов. [10]
Перэфиры в присутствии медных солей реагируют с простыми эфирами291 292 с замещением а-водородных атомов и образованием неустойчивых ацилоксипроизводных, которые распадаются до кар-боновых кислот и ненасыщенных эфиров; последние, реагируя со спиртом, образуют ацетали. [11]
Перэфиры являются весьма интересным классом перекисных соединений. В зависимости от условий проведения реакций они способны претерпевать превращение как по гомолитическому, так и по гетеролити-ческому механизмам. Гемолитическое разложение перэфиров сопровождается образованием свободных радикалов, присутствие которых в реакционной смеси может быть обнаружено обычными методами. Гетероли-тическое разложение перэфиров не связано с возникновением свободных радикалов и сопровождается в большинстве случаев образованием альдегидов или кетонов, а также спиртов или фенолов в, качестве конечных продуктов превращения. [12]
Перэфиры I, II, III и IX удается очищать разгонкой в вакууме в атмосфере азота, хотя при этом наблюдается полимеризация пер-эфира и часть его остается неотогнанной в виде полимера, вследствие чего выход чистого продукта значительно снижается. Если термическая устойчивость полимера, ниже, чем мономера, как, например, в случае г ег-бутилперметакрилата IX, то при разгонке наблюдается бурное разложение со взрывом. Поэтому не следует допускать образования полимера в остатке при разгонке. Алкил-перакрилаты являются относительно устойчивыми соединениями и могут выдерживать кратковременное нагревание при 70 - 80 С. Алкилперакрилаты и перметакрилаты при комнатной температуре, а также при медленном нагревании способны к полимеризации, образуя полимеры с перекисными группами. Таким образом, перэфиры данного типа представляют собой своеобразные самоинициирующиеся перекисные мономеры. [13]
Перэфиры I, II, III и IX удается очищать разгонкой в вакууме в атмосфере азота, хотя при этом наблюдается полимеризация пер-эфпра и часть его остается неотогнанной в виде полимера, вследствие чего выход чистого продукта значительно снижается. Если термическая устойчивость полимера, ниже, чем мономера, как, например, в случае грег-бутилперметакрилата IX, то при разгонке наблюдается бурное разложение со взрывом. Поэтому не следует допускать образования полимера в остатке при разгонке. Алкил-перакрилаты являются относительно устойчивыми соединениями и могут выдерживать кратковременное нагревание при 70 - 80 С. Алкилперакрилаты и перметакрилаты при комнатной температуре, а также при медленном нагревании способны к полимеризации, образуя полимеры с перекисными группами. Таким образом, перэфиры данного типа представляют собой своеобразные самоини-циирующисся перекисные мономеры. [14]
Перэфиры указанных кислот распадаются гомолитически с выделением ССЬ, за исключением rper - бутилпертрихлорацетата, который распадается гетеролитически. [15]
Страницы: 1 2 3 4