Cтраница 2
Так, если исходить из модели Петерлина - Проворсека, то очевидно, что при растяжении ориентированного полимера вся нагрузка в основном приходится на аморфные прослойки. Поэтому разрушение материала должно происходить главным образом путем разрыва проходных цепей. Соответственно и механические характеристики полимеров, строение которых описывается моделью Петерлина - Проворсека, должны быть существенно ниже теоретически рассчитанных для структуры из полностью ориентированных цепей. Малое число межфибриллярных связей объясняет относительно низкую прочность сильно ориентированных полимеров, в частности волокон в направлении, перпендикулярном ориентации. Схема Петерлина - Проворсека хорошо соответствует поведению ориентированных гибкоцепных кристаллических полимеров. Наличие складок макромолекул в кристаллитах обусловливает трудность достижения максимальных теоретически рассчитанных значений прочности и модуля упругости материала. [16]
![]() |
Конструкция динамооптиметра. [17] |
Теория ориентации и деформации макромолекул-клубков была развита Петерлином [30], Куном [31], Зиммом [32] и Серфом [33], экспериментальные исследования выполнены в основном Цветковым с сотрудниками. [18]
По-видимому, первую корректную трактовку этого эффекта предложил Петерлин, рассматривая общепринятую модель кристаллоаморфных полимеров, в которой незакрТнсталлизованные цепи в межкристаллитных областях играют роль своего рода пружин. [19]
Здесь область концентраций, в которых выполняется закономерность Петерлина, значительно уже, нежели в маловязких растворителях. По-видимому, этот факт связан с возрастанием гидродинамического межмолекулярного взаимодействия, а также роли деформационных эффектов при увеличении вязкости среды, окружающей макромолекулу. [20]
![]() |
Зависимость угла ориентации срт от удельного напряжения сдвига Дт / с для растворов четырех фракций поли-паратретичного бутилфенилметакрилата ( ППТБФМА в бром-бензоле. [21] |
В растворителях с большой вязкостью ц0 отклонения от зависимости Петерлина проявляются более резко. [22]
![]() |
Зависимости большого периода от степени экструзионной вытяжки ( а и температуры экструзии при Хех. - 1 ( б для сверхориентированных образцов ПЭВП, полученных при tgx 134 С и давлении 0 23 ГПа. [23] |
Изменение большого периода с температурой указывает, как это отметил Петерлин [60], на частичную переупаковку цепей. [24]
![]() |
Зависимость угла ориентации ут от удельного напряжения сдвига Дт / с для растворов четырех фракций полипаратретичного бутилфенилметакрилата ( ППТБФМА в бром-бензоле. [25] |
В растворителях с большой вязкостью т ] о отклонения от зависимости Петерлина проявляются более резко. [26]
Выражения для % и А / г с большей точностью были найдены Петерлином и Стюартом [66], которые рассмотрели оптическую анизотропию суспензии в этом частном случае. [27]
Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинил-хлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. [28]
Соотношение числа проходных и складчатых цепей не может быть большим, по мнению Петерлина. Судя по данным механической прочности волокон полиэтилена, менее 50 % полиэтиленовых цепей должны проходить через поверхности ламеллей, содержащие складки, и таким образом связывать кристалл в том порядке, который может объяснить продольные механические свойства полиэтиленового волокна. С другой стороны, около 50 % цепей должны складываться, чтобы создать пространства для большего или меньшего беспорядка в ориентации цепей в аморфных областях между кристаллами. [29]
![]() |
Зависимость / ( ijj / для раствора ДНК ( с 5 2 - 10. [30] |