Низкотемпературный пик

Cтраница 2

В связи с наблюдаемым фактом можно считать, что низкотемпературный пик у промышленных образцов обусловлен распадом макромолекул - по радикальному механизму. Появление пика С по всей вероятности объясняется тем, что при проведении полимеризации в воздушной атмосфере невозможно полностью исключить образование в полимере активных центров распада. К ним, например, относятся кислородсодержащие звенья, появившиеся в результате контакта с кислородом воздуха исходных мономеров, а также полимеров во время их получения или переработки. [16]

Из сопоставления этих данных с кривыми термического высвечивания можно предположить, что первый, самый низкотемпературный пик термовысвечивания ( - 164, - 158 и - 156 С в кристаллах КС1, КВг и NaQ соответственно) в видимой области связан преимущественно с процессами аннигиляции l / i-центров. Это предположение подтверждается также следующим экспериментом. [17]

Однако увеличение ( до 40 %) теплоты плавления при отжиге было обусловлено увеличением площади одного низкотемпературного пика, в то время как площадь высокотемпературного пика становилась меньше. Поскольку длина складки в исходном кристалле резко уменьшалась при увеличении содержания синдиотактических звеньев в цепи, указанное противоречие могло быть вызвано различной длиной складки, а не влиянием тактичности цепи. [18]

На термограмме этого образца, снятой методом сканирующей калориметрии при скорости нагревания 20 град / мин присутствовали очень маленький низкотемпературный пик плавления при 205 С ( 2 % общей теплоты плавления) и большой высокотемпературный пик плавления в области 220 - 222 С. Наиболее хорошо закристаллизованный образец получали при скорости охлаждения 5 град / мин ( Ткр 190), и на термограмме этого образца, снятой в аналогичных условиях, наблюдали значительный температурный пик плавления при 216 С ( 51 % общей теплоты плавления) и высокотемпературный пик плавления, расположенный при тех же условиях, что и высокотемпературный пик плавления быстро охлажденного образца. [19]

Диспергировав монокристаллы в инертной по отношению к ним силиконовой жидкости и таким образом отделив их друг от друга, автор показал, что низкотемпературный пик плавления на кривой термического анализа может быть в свою очередь разделен на два относительно резких пика при 124 5 и 126 С для кристаллов, выращенных при 86 С из 0 056 вес. Абсолютные значения температур пиков плавления свидетельствуют о плавлении уже совершенных секторов складывания. Приведенный факт можно объяснить только разной степенью отжига различных секторов складывания, которая обусловлена скорее кинетическими факторами, чем различием в их истинной термодинамической устойчивости ( обсуждение этого вопроса см. в работе [83] и разд. [20]

Кривая ДТА для вещества, отверждавшегося в течение 24 час при 80, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный пик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Обработка полимера при 180 приводит к завершению низкотемпературного-отверждения и существенно повышает степень высокотемпературного отверждения. [21]

Кривая дифференциального термического анализа для вещества, отверждающегося в течение 24 ч при 80 С, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный лик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Отверждение полимера при 180 С приводит к завершению процесса отверждения. [22]

Таким образом, в фосфорах NaCl - Си наблюдаются такие же закономерности в термическом высвечивании, как и в случае фосфоров NaCl - Ag-При больших концентрациях активатора кривая состоит только из одного низкотемпературного пика, но при хменьшении концентрации активатора постепенно появляются и все более четко выделяются также другие пики в области более высоких температур. [23]

Термограммы чистого ПТФЭ и композиционных материалов на его основе в области фазовых переходов. [24]

Низкотемпературный пик при Г, соответствует известному фазовому переходу первого рода - плавлению кристаллов ПТФЭ. Однако распадение кристаллов не приводит к переходу полимера в аморфную фазу в общепринятом представлении, поскольку при исследовании поверхностей трения этих материалов методом рентгеноструктурного анализа была обнаружена, как показано выше, определенная упорядоченность структуры, характеризуемая послойным расположением молекулярных цепей. [25]

Термограммы чистого ПТФЭ и композиционных материалов на его основе в области фазовых переходов. [26]

Низкотемпературный пик при Т соответствует известному фазовому переходу первого рода - плавлению кристаллов ПТФЭ. Однако распадение кристаллов не приводит к переходу полимера в аморфную фазу в общепринятом представлении, поскольку при исследовании поверхностей трения этих материалов методом рентгеноструктурного анализа была обнаружена, как показано выше, определенная упорядоченность структуры, характеризуемая послойным расположением молекулярных цепей. [27]

На рис. 80 показана температурная зависимость тангенса угла механических потерь tg 5 для блочных образцов рассматриваемых полиизоцианура-тов с различной длиной межузловых кремнийорганических фрагментов. Низкотемпературный пик смещается в сторону низких температур при увеличении дайны межузлового фрагмента, приближаясь к Tg полидиметилсилоксана. [28]

Десорбция ацетилена с иридия ( рис. 23) отличается от десорбции этилена только соотношением между обоими пиками водорода. Низкотемпературный пик ( - 110 К) является результатом десорбции физически адсорбированного ацетилена, однако в продуктах десорбции выше 200 К не были обнаружены углеводородные соединения. [29]

Кривые плавления поли. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5