Cтраница 4
Еще пример: если коллоидный платиновый катализатор прогрессивно отравляется, то его активность в отношении гидрогенизации органических соединений понижается шаг за шагом; так, малые количества сероуглерода прекращают гидрогенизацию пропилкетона, большие количества приостанавливают восстановление пиперонала, еще большие количества требуются для предотвращения восстановления нитробензола. Все эти факты приводят к неизбежному заключению, что различные области поверхности могут иметь различные активности. Области с высокой активностью называются активными центрами. Так, согласно Тейлору [43], на поверхности никелевогб катализатора атомы никеля на высших точках и вдоль трещин могут быть в большей степени ненасыщены и активны, нежели другие. [46]
К прозрачному, охлажденному до - 2, эфирному раствору йодистого метилмагния, полученному из 2 г-атомов магния и 2 молей йодистого метила, прибавляют по каплям разбавленный эфирный раствор ( 1: 5) 1 моля пиперонала. После прибавления половины пиперонала образуется мелкокристаллический осадок. Если этот осадок сразу же отфильтровать на воронке с отсасыванием и осторожно разложить, то получается 3 4-метиленди-оксифенилметилкарбинол, перегоняющийся в вакууме. [47]
Появляется желтая окраска, которая от добавления щелочи превращается в розовато-красную. Пиперонал этой реакции не дает. [48]
На отношение количества окиси к количеству карбонильного соединения может оказывать влияние также и реакционная среда, и в реакциях, протекающих с участием о-нитробензальде-гида [29], п-нитробензальдегида [19] и фенилацетальдегида [24], это отношение увеличивается при прибавлении к реакционной смеси метилового спирта. Напротив, пиперонал [30] в присутствии метилового спирта образует в большем количестве карбонильное соединение. [49]
К прозрачному, охлажденному до - 2, эфирному раствору йодистого метилмагния, полученному из 2 г-атомов магния и 2 молей йодистого метила, прибавляют по каплям разбавленный эфирный раствор ( 1: 5) 1 моля пиперонала. После прибавления половины пиперонала образуется мелкокристаллический осадок. Если этот осадок сразу же отфильтровать на воронке с отсасыванием и осторожно разложить, то получается 3 4-метиленди-оксифенилметилкарбинол, перегоняющийся в вакууме. [50]
В каплю раствора иода в KJ вводят крупинку пиперонала. Образовавшийся осадок полииодида пиперонала растворяют в капле ацетона и оставляют до испарения растворителя. [51]
Из приведенного выше уравнения видно, что по мере протекания окисления концентрация щелочи в реакционной смеси возрастает. В этих условиях ацетальная группировка в пиперонале и простая эфирная связь в обепине устойчивы. [52]