Пираноза

Cтраница 3

Кристаллические моносахариды обычно представляют собой пиранозы. [31]

В случае альдогексоз предпочтительными являются пиранозы. [32]

Многочисленные исследования посвящены изучению конформаций пираноз, поскольку они широко представлены в структуре сложных природных соединений. Предпочтительной конформацией у пираноз по аналогии с циклогексаном является форма кресла. [33]

Получающиеся таким-образом глюкозиды напоминают глюкозиды пираноз по своей индиферентности к фелинговому раствору и к щелочи средней концентрации. Существенным отличием фуранозидов является их исключительная чувствительность к разбавленным водным минеральным кислотам. Так, например, этилглюкофуранозид полностью гидролизуется при кипячении с 0 01 N соляной кислотой в течение получаса. [34]

Существенный вклад в стабильность конформаций пираноз вносит так называемый аномерныи эффект диполь-днпольное взаимодействие электроотрицательного заместителя при С-1 с неподеленной парой электронов атома кислорода цикла, в результате которого заместите ib при С-1 стремится принять аксиальное положение. Для га in енпрои шодных этот эффект настолько значителен, что, например. [35]

В свободном состоянии D-фруктоза является пиранозой; в олиго-сахаридах и в полисахаридах она встречается только в виде фуранозы. [36]

Кислородный атом при С5 в пиранозах и при С4 в фуранозах располагается справа, если боковая цепь в формуле Хеуорса находилась сверху, и слева, если боковая цепь была снизу. [37]

Доля равновесных а - и 3-форм пиранозы в растворе определяется двумя методами. Если картина мутаро-тации не усложнена присутствием изомеров фуранозы и если обе формы пиранозы доступны в кристаллическом состоянии и поэтому известны величины их оптического вращения, долю каждого из аномеров можно вычислить, исходя из величины оптического вращения равновесной смеси. Вклад, вносимый в изменение величины оптического вращения стадией медленной мутаротации ( аномеризация пираноз), можно рассчитать и в том случае, если мутаротация является сложной. Если опять-таки обе формы пиранозы известны в кристаллическом состоянии, указанная медленная стадия даст приблизительное соотношение а - и ( 5-пира-ноз в равновесии. Однако количество или долю обеих форм фура-ноз определить таким способом нельзя, поскольку данные оптического вращения для изомеров фураноз отсутствуют. [38]

Получающиеся таким образом глюкозиды напоминают глюкозиды пираноз по своей индиферентности к фелинговому раствору и к щелочи средней концентрации. Существенным отличием фуранозидов является их исключительная чувствительность к разбавленным водным минеральным кислотам. Так, например, этилглюкофуранозид полностью гидролизуется при кипячении с 0 01 N соляной кислотой в течение получаса. [39]

Конформаций формы кресло С1 или ( реже 1C для пираноз и пиранозидов. [40]

Креслообразные формы молекул для гликозидов и особенно свободных пираноз не являются строго стабильными. В зависимости от условий реакции они могут переходить в другие, в том числе промежуточные, формы. Молекулы воды, например, могут препятствовать образованию внутримолекулярных водородных связей, которые в других случаях могут служить стабилизации конформаций. [41]

Полуацетализация этой в-галактозы приводит к двум изомерным пиранозам. Приведите вероятные конформацни этих двух изомеров ( в перспективных проекциях), если известно, что угол С-О - С в этих циклических структурах близок к тетраэдриче-скому. [42]

Боковая цепь ( при С5 в пиранозах и при С4 в фуранозах) располагается сверху от плоскости молекулы, если атом, с которым она связана, имеет D-конфигурацию, и снизу от плоскости в том случае, если он имеет L-конфигурацию. LV, причем гидроксильная группа у С5 в формуле LV должна быть направлена влево, поскольку боковая цепь повернута на 180 по сравнению с обычным положением на проекционной формуле Фишера. [43]

Данные рентгеноструктурных исследований моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресловидной конформации, причем такой, в которой наибольшее число объемных заместителей расположено экваториально. [44]

Таким образом, при обсуждении возможной конформации пираноз в растворе, помимо формального рассмотрения, основанного только на учете структуры и конфигурации моносахарида, следует принимать во внимание и другие факторы, например, такие, как влияние растворителя. [45]

Страницы: 1 2 3 4