Cтраница 4
Чистые кристаллические моносахариды известны только в виде пираноз, но, по-видимому, фуранозная форма существует в растворе в равновесии с остальными формами. Однако, как будет указано ниже, известны, главным образом среди природных продуктов, многочисленные фуранозиды. Методы установления пиранозного или фуранозного характера цикла описаны ниже. [46]
В водных растворах а - и р-аномеры пираноз самопроизвольно образуют равновесную смесь ( ср. [47]
Переход от структуры Хеуорса к форме кресла пиранозы начинают с атома кислорода гетероцикла, который находится в верхнем правом углу шестиугольной проекции Хеуорса, в то время как полуацетальный углеродный атом ( С1) занимает крайнее правое положение. Затем рисуют соответствующую форму кресла с гетероциклическим атомом кислорода в верхней правой точке. [48]
Хотя наиболее распространенными лактольными формами являются фуранозы и пиранозы, при определенном замещении гидроксильных групп в альдозе или кетозе могут образоваться семичленные лактольные формы, так называемые септанозы. [49]
![]() |
Сравнение аюмеров Сахаров. [50] |
Правило, гласящее, что положительное вращение а-аномеров пираноз или пира-нозидов больше вращения р-аномеров, оправдывается в большом числе случаев. [51]
На основании собственных результатов по равновесному превращению ацетатов пираноз Лемье и Чжу [62] рассчитали, что величина аномерного эффекта составляет 1 3 ккал / молъ для пентоз и 1 5 ккал / молъ для гексоз. Разница между приведенными значениями вызвана, по-видимому, индуктивным эффектом кислородного атома при С-6. [52]
![]() |
Содержание а-пиранозной формы в равновесной смеси. [53] |
Этими методами определена доля а - и р-форм пиранозы в равновесии - довольно точно для одних и менее точно для некоторых других Сахаров; для многих Сахаров такое соотношение пока еще не установлено. [54]
В твердых сахарах моносахариды находятся обычно в виде пираноз. Большая часть моносахаридов находится в виде пираноз, также и в растворе. [55]
Циклические формы простых Сахаров с шестичленным циклом называются пиранозами по сходству с кислородсодержащим шестичленным гетероциклом пираном. [56]