Cтраница 1
Пиролиз сложных эфиров тесно примыкает к реакциям цис-отщеплепия, обсуждавшимся в предыдущем разделе. [1]
Пиролиз сложных эфиров Тесно примыкает к рассмотренным выше реакциям отщепления по Виттигу и Коупу. [2]
Пиролиз сложных эфиров является реакцией сгш-отщепления. [3]
Пиролиз сложных эфиров используют не только для получения олефинов. Иногда кислоту легче получить пиролизом, чем гидролизом соответствующего эфира, особенно если сложный эфир является пространственно затрудненным и ш содержит другие функциональные группы, чувствительные к гидролизу. [4]
Пиролиз сложных эфиров с образованием непредельных соединений объясняется пуш-пулльным сдвигом в шестичленном цикле. [5]
Пиролиз сложных эфиров представляет собой согласованный стереоспецифиче-ский процесс, который идет без изомеризации конечного алкена. [6]
Пиролиз сложных эфиров вторичных и третичных спиртов региоселективен и протекает по правилу Гофмана. [7]
Рассматривая пиролиз сложных эфиров, следует упомянуть, что фор-миаты способны к иному превращению. [8]
При пиролизе сложных эфиров обычно используют ацетаты. Реакция, как правило, проводят при очень высоких температурах, выше 500 С. Таким образом, пиролиз является парофазной реакцией. В лаборатории этот процесс выполняют обычно в стеклянной трубке с наполнителем, нагреваемой небольшой печкой. Реагирующие пары проходят через горячий приемник в токе инертного газа ( например, азота), создающего нужную скорость, в охлаждаемую U-образную трубку или другую систему конденсации. Аналогичные реакции проходят с эфирами высших алифатических кислот; реакцию можно проводить в жидкой фазе, если температура кипения сложного эфира достаточно высока. Однако парофазный пиролиз ацетатов в общем является наиболее употребительным. [9]
При пиролизе сложных эфиров получаются гл. [10]
При пиролизе сложных эфиров затрудняются два типа внутреннего вращения тяжелых групп вокруг эфирной связи О-С и связи С-С алкильной группы. Они заменяются двумя новыми типами крутильных колебаний с частотой в интервале 250 - 400 см-1. Неточность экспериментальных значений А обнаруживается при сравнении предэкспонентов реакций распада грег-бутилацетата и грег-бутилпропионата. Константы скорости двух реакций почти совпадают при 550 К, в то время как приводимые значения предэкспонентов различаются в 3 раза. Между тем значения AS, которые можно вычислить, применяя правила аддитивности для этих соединений в основном и переходном состояниях, должны совпадать. [11]
При пиролизе сложных эфиров преимущественно образуются цис-олефины. [12]
При пиролизе сложных эфиров обычно используют ацетаты. Реакция, как правило, проводят при очень высоких температурах, выше 500 С. Таким образом, пиролиз является парофазыой реакцией, В лаборатория этот процесс выполняют обычно в стеклянной трубке с наполнителем, нагреваемой небольшой печкой. Реагирующие пары проходят через горячий приемник в токе инертного газа ( например, азота), создающего нужную скорость, в охлаждаемую 17-образную трубку или другую систему конденсации. Аналогичные реакции дроходят с эфира ми высших алифатических кислот; реакцию можно проводить в жидкой фазе, если температура кипения сложного эфира достаточно высока. Однако парофазный пиролиз ацетатов в общем является наиболее употребительным. [13]
Реакция аналогична пиролизу сложных эфиров ( разд. [14]
Интересным является метод непрерывного пиролиза сложных эфиров - нитроспиртов и р-нитрогалогенопроизводных. [15]