Cтраница 1
Плавление кристаллических полимеров очень напоминает плавление каучука. На рис. 7.8 приведена типичная кривая плавления полиэтилена высокой плотности. Как и в случае каучука, на кривой нет отчетливо выраженной точки плавления и процесс охватывает интервал температур в 10 С. Однако в отличие от каучука температура плавления кристаллического полиэтилена меньше зависит от температуры кристаллизации; максимальный разброс не превышает 2 - 3 С. [1]
![]() |
Изменение функции распределения для разных степеней завершенности реакции. [2] |
Плавление кристаллических полимеров представляет процесс, аналогичный плавлению мономерных веществ. Отличие заключается лишь в том, что у полимеров плавление происходит в определенном интервале температур, а не в одной точке, как у мономеров. Это объясняется тем, что нет ни одного полностью кристаллического полимера. Однако изменение рентгенограммы, а также поглощение скрытой теплоты плавления при плавлении полимеров происходит так же, как и у мономерных веществ. [3]
![]() |
Относительные объемы аморфного и частично кристаллического каучука как функция температуры. [4] |
Температура плавления кристаллических полимеров значительно ниже, чем этого можно было бы ожидать, исходя из обычных зависимостей температуры плавления от молекулярного веса в полимергомологическом ряду. Так, точка плавления полиэтилена, содержащего 1000 СН2 - групп, лежит на 20 ниже, чем этого следовало ожидать по известной зависимости температуры плавления парафинов от их молекулярного веса. [5]
Температура плавления кристаллических полимеров, полученных из таких жестких цепных макромолекул, как, например, у полимеров с циклическими группами в основной цепи, должна быть также высокой. Высокие Гст и Гпл имеют такие полимеры, как ацетат целлюлозы. В то же время полимеры с очень гибкими цепями, например полисилоксаны, имеют низкие Тст и Тпп. [6]
![]() |
Плавление кристаллических областей-полидекаметиленадипата. Показана экспериментальная зависимость удельного объема от-температуры 44. [7] |
Температуры плавления кристаллических полимеров не столь резко выражены, как температуры плавления истинных кристаллов. Вместо них обычно наблюдается область плавления, которая может распространяться на 10 С или более. Следует заметить, однако, что степень превращения кристаллической фазы в аморфную изменяется неравномерно во всей этой температурной области. Как видно из рис. 67, область плавления относится к плавлению только примерно половины кристаллов. Остаток плавится быстро, по существу, почти при постоянной температуре. [8]
![]() |
Относительные объемы аморфного и частично кристаллического каучука как функция температуры. [9] |
Температура плавления кристаллических полимеров значительно ниже, чем этого можно было бы ожидать, исходя из обычных зависимостей температуры плавления от молекулярного веса в полимергомологическом ряду. Так, точка плавления полиэтилена, содержащего 1000 СН2 - групп, лежит на 20 ниже, чем этого следовало ожидать по известной зависимости температуры плавления парафинов от их молекулярного веса. [10]
Температура плавления кристаллических полимеров или температура перехода в вязкотекучее состояние также оказывает влияние на течение полимера в спиральной форме. [11]
![]() |
Полимеризация ароматических виниловых мономеров3. [12] |
Температуры плавления кристаллических полимеров были приведены в табл. 8 ( стр. В указанных выше условиях не полимеризуются 2 4 6-три-метилстирол, о-хлорстирол и 9-винилантрацен. Влияние структуры мономера и полимера на способность полимера к кристаллизации было рассмотрено в гл. [13]
![]() |
Полимеризация ароматических виниловых мономерова. [14] |
Температуры плавления кристаллических полимеров были приведены в табл. 8 ( стр. В указанных выше условиях не полимеризуются 2 4 6-три-метилстирол, о-хлорстирол и 9-винил антрацен. Влияние структуры мономера и полимера на способность полимера к кристаллизации было рассмотрено в гл. [15]