Cтраница 2
Ацетальфосфатиды ( плазмалогены) при гидролизе распадаются на глицерин, фосфорную кислоту, этаноламин ( оксиэтиламин), холин или серии v альдегид высшей жирной кислоты. [16]
Были обнаружены плазмалогены, содержащие холин или этаноламин и поэтому близкие по структуре к лецитинам и кефалинам. Биосинтез плазмалоге-нов изучен довольно слабо, однако ряд наблюдений позволяет считать, что плазмалогены синтезируются в принципе тем же путем, что и лецитин или кефалины. Соответствующие насыщенные соединения, очевидно, являются при этом прямыми предшественниками плазмалогенов. [17]
На долю плазмалогенов приходится до 10 % фосфолипидов мозга и мышечной ткани. Они обнаружены также в эритроцитах, тканях некоторых беспозвоночных ( до 25 %), входят в состав бактериальных мембран, но практически не встречаются в растениях. [18]
Основными подклассами плазмалогенов являются фосфатидальхолины, фосфатидальэтаноламины и фосфатидальсерины. [19]
При выделении плазмалогенов приходится считаться с их высокой лабильностью; в частности, в условиях выделения возможно расщепление 1-алкенильноэфирной группы с образованием альдегидов, а также деацилирование в лизоплазмалогены, которые легко превращаются в циклические ацетали. [20]
При получении нейтральных плазмалогенов возможны различные вариации в последовательности создания структурных элементов. [21]
Для синтеза нейтральных плазмалогенов с успехом использованы; методы, основанные на превращениях симметричных [103] и несимметричных [104] линейных ацеталей 2 3-диацилглицерина и высших альдегидов алифатического ряда. [22]
Пробу фосфолипида, содержащего плазмалоген, растворяют в 90-процентной ( по объему) уксусной кислоте ( 10 мг фосфора на 1 мл) и выдерживают при 38 в течение 18 час. Образовавшиеся фазы разделяют центрифугированием и слой метанола и воды удаляют. [23]
Смесь таких ацетальфосфатидов - плазмалоген можно отделить от других фосфатидов ткани вследствие нерастворимости их в серном и петролейном эфире. [24]
При изучении альдегидного состава плазмалогенов обычно проводят, расщепление плазмалогенов по винильноэфирной группе с освобождением альдегидов. Разработаны способы специфического гидролиза 90 % - ной уксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой, солями ртути и других тяжелых металлов. [25]
Таким образом показано, что нейтральные плазмалогены являются. [26]
Мало что известно о синтезе плазмалогенов. Исключение составляет конечная стадия, которая такая же, как при синтезе лецитина. [27]
Интересно отметить, что содержание плазмалогенов в тканях с возрастом изменяется. Было, например, показано, что у взрослых крыс содержание плазмалогенов в сердце, почках, мышцах и печени меньше, чем в аналогичных тканях трехнедельных крыс. У человека содержание плазмалогена в аорте с возрастом уменьшается, в противоположность этому содержание липидов в целом, а также холестерина как свободного, так и эстерифициро-ванного, увеличивается. [28]
Благодаря ей при гидролитическом расщеплении плазмалогенов образуются длинноцеп-ные альдегиды, называемые плазмалями, с чем и связан термин плазмалогены, или альдегидогенные липиды. Лабильность винильноэфир-ной группировки отличает плазмалогены от других липидов, содержащих двойную связь в любом ином положении. [29]
Вторая стереохимическая проблема в синтезе плазмалогенов связана с тем обстоятельством, что применение в качестве оптически активного сырья D-маннита, широко используемого в химии липидов, приводит к 3 - О - ( алкен-1 - ил) - п-глицеринам - антиподам природных соединений, что вызывает необходимость проведения вальденовского обращения либо на стадии получения алкениловых эфиров глицерина, либо при получении производных глицерина, используемых в их синтезе. [30]