Cтраница 3
При осуществлении синтеза различных классов фосфорсодержащих плазмалогенов кроме уже решенных общих химических и стереохими-ческих проблем возникает вопрос о выборе специфичных О - и N-защитных групп, так как в большинстве случаев защитные группы, используемые в химии фосфолипидов ацильного и алкильного типа, здесь не применимы. Так, основная трудность в синтезе кефалин-плазмалогенов связана с необходимостью введения N-защитных групп, которые должны удаляться в условиях, исключающих кислотный или щелочной гидролиз, а также каталитическое гидрирование. Этим требованиям не удовлетворяет ни одна из N-защитных групп, применяемых в синтезе кефалинов со сложноэфирной связью. [31]
В качестве азотистого основания в молекуле плазмалогенов могут присутствовать холин, этаноламин или серии. Плазмалогены составляют значительную часть фосфолипидов мозга и мышц. Хотя сообщалось о наличии альдегидов в неочищенной фракции фосфатидов соевых бобов и арахиса, а также в оливковом масле, из растительных тканей не удалось еще выделить и идентифицировать плазмалогены. Сфинголипиды определяют как липиды, содержащие производные сфингозина. [32]
Обращает на себя внимание структурное сходство плазмалогенов и а-глицерил-эфиров, однако возможная взаимосвязь в обмене или в функциональном отношении между ними не установлена. [33]
Одним из наиболее существенных вопросов стереохимии плазмалогенов является конфигурация двойной связи в алкенильноэфирной группе. Конфигурация двойной связи в плазмалогенах доказана методами ИК-спектроскопии [ наличие полос поглощения в области 1260, 1110, 1660 см-1 ( одиночная полоса) и отсутствие поглощения при 1200 и 930 см 1 ] [95] и ЯМР-спектроскопии. [34]
Мозг является органом, наиболее богатым плазмалогенами ( стр. [35]
Замена жирнокислотного остатка на 1-алкенильноэфирную группу в плазмалогенах не изменяет специфичности липолитических ферментов, но существенно отражается на скорости гидролиза. Кроме указанных ферментов, выделены ферментные системы, расщепляющие алкенильноэфирную группу в плазмалогенах. [36]
Указанные методы в настоящее время ограничены областью синтеза диольных плазмалогенов, в частности производных этиленгликоля, и других диолов. [37]
При изучении альдегидного состава плазмалогенов обычно проводят, расщепление плазмалогенов по винильноэфирной группе с освобождением альдегидов. Разработаны способы специфического гидролиза 90 % - ной уксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой, солями ртути и других тяжелых металлов. [38]
Данным способом удается также разделить цис - и транс-изомеры нейтральных плазмалогенов. [39]
Расщепление нейтральных липидов с простой эфирной связью ( алкилди-ацилглицерины и нейтральные плазмалогены) происходит под действием панкреатических липаз, которые активны к первичной сложноэфирной группировке, но не атакуют О-алкильные и О-алкен - 1-ильноэфирные связи. Замена жирнокислотного остатка в фосфолипидах на алкильную и алкенильноэфирные группы не изменяет специфичности действия фос-фолипаз Aj, С, D ( стр. [40]
Так, с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле и кремневой кислоте разделяют нейтральные плазмалогены, триглицериды и алкилдиглицериды в нативном виде или в виде их производных. [41]
Разработанные в настоящее время методы открывают путь к синтезу различных классов сложных - плазмалогенов с разнообразными гидрофобными и гидрофильными компонентами. [42]
Менее распространены по сравнению со сложноэфирными глицерофосфолипидами липиды с простой эфирной связью, в частности плазмалогены. Они содержат остаток винилового спирта, связанный простой эфирной связью с С-1 L-глицеро - 3-фосфата, как, например, плазмалогены с фрагментом этанол-амина. [43]
Фосфолипиды, в которых углеводородные боковые цепи присоединены не сложноэфирной, а простой эфирной связью ( плазмалогены или глицерил-эфирные фосфолипиды), в растительном материале не обнаружены, хотя они являются важными составными частями мембранных систем у животных. [44]
Фосфолипиды-плазмалогены ( ацетальфосфатиды) - фосфолипнды, содержащие ви-нильноэфирную группировку - О - - СНСН - ( плазмалогены), широко распространены в живой природе и есть во всех тканях животного организма. Плазмалогены составляют около 20 % общего содержания фосфолипидов. Основными молекулярными формами фосфолипидов-плазмагенов являются фосфатидальхолины и фосфатидаль-этаноламины. [45]