Плотность - неспаренный электрон
Cтраница 1
Плотность неспаренного электрона в анион-радикале бензальдегида сосредоточена более всего на углеродном атоме карбонильной группы [66], поэтому рекомбинация в первичной радиальной паре происходит с образованием главным образом трет-бути. Диспропорционирование в первичной радикальной паре дает изобутилен и бензиловый спирт, последний также образуется при реакции отрыва водорода, например, от растворителя анион-радикалом бензальдегида в растворе. Реакция в растворе трето-бутильных радикалов приводит к изобутану, а столкновение между собой - к образованию 7 -пар, в которых возникает мультиплетная поляризация, наблюдаемая в изобутане и изобутилене. Рекомбинация яг / ет-бутильных радикалов дает тетраметилбутан. [1]
Плотность неспаренного электрона на ядрах заместителей очень мала. Поэтому они практически не дают вклада в расщепление. [2]
Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Н, равна нулю. Это явление объясняется конфигурационным взаимодействием. Предполагается, что к основному состоянию неспаренного электрона в небольшой степени примешано возбужденное состояние, при котором неспаренный электрон нахо дится на ст-орбиталях, связывающих атомы С и Н, и таким образом взаимодействует с протоном. [3]
Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Ы, равна нулю. Для объяснения этого явления привлекаются представления о конфигурационном взаимодействии, которое заключается в том, что к основному состоянию неспарепною электрона в небольшой степени примешано возбужденное состояние, при котором неспаренный электрон находится па а-орбитах, связывающих атомы С и II. При этом существует не равная нулю плотность песпарспиого электрона на протонах. [4]
Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Н, равна нулю. Однако в спектре СНз четко проявляется изотропная СТС от трех эквивалентных протонов - четыре равноотстоящие линии с соотношением интенсивностей 1: 3: 3: 1, аи 22 5 Гс. Причиной появления СТС является конфигурационное взаимодействие. Связь С - Н обеспечивается двумя спаренными электронами. [5]
Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Н, равна нулю. Это явление объясняется конфигурационным взаимодействием. Предполагается, что к основному состоянию неспаренного электрона в небольшой степени примешано возбужденное состояние, при котором неспаренный электрон находится на ( 7-орбиталях, связывающих атомы С и Н, и таким образом взаимодействует с протоном. [6]
Плотность неспаренного электрона, равная / 4, должна дать сверхтонкое расщепление около 5 6 Гс. Из-за наличия узлов в положениях 1 и 4 расщепление на метальных протонах или на протонах в ара-положении к метильной группе должно быть мало или вовсе отсутствовать. Результаты измерения констант сверхтонкого расщепления ( рис. 5 - 7, а) показывают, что распределение плотности неспаренного электрона примерно соответствует Л - орбитали. [7]
 |
Главные значения констант тензора. [8] |
В радикале Rt плотность неспаренного электрона в основном локализована на молекулярной орбите С - С. На первый взгляд может показаться, что при некоторых ориентациях магнитного поля атомы фтора должны быть неэквивалентными и, следовательно, спектр должен состоять из четырех линий. Однако при любых ориентациях спектр состоит из трех линий. Это означает [18], что константы СТВ обусловлены в основном плотностью неспаренного электрона на атомах фтора. [9]
Таким образом, плотность неспаренного электрона на атомах 2, 4 и 6 равна V. [10]
Исследованию влияния распределения плотности неспаренного электрона на энергетические характеристики и химическую активность свободных радикалов посвящены седьмой и восьмой разделы данной главы. Седьмой раздел содержит теоретический анализ эффекта влияния метальных групп на энергию разрыва СН-связи в л-электроннык радикалах, обнаруженного В. В. Воеводским еще в 1951 г. В этой же работе найдена корреляция между энергией отрыва атома Н от метиль-ных групп и сверхтонким расщеплением на протонах этих групп. [11]
Отсюда следует, что плотность неспаренного электрона на алкильных группах спирта слишком мала и не может обеспечить сильный обмен. [12]
 |
Эксиернментальные н рассчитанные константы СТВ нон-радикалов альтернаятных углероден. [13] |
Это означает, что плотности неспаренного электрона, равные квадрату коэффициентов при АО ВЗМО и НСМО молекулы, в анион - и катион-радикале одинаковы. Такое предсказание теории хорошо подтверждается экспериментальными данными. Хотя катион-радикал нафталина неизвестен, данные, представленные в табл. 8.8 для других АУ, убедительно иллюстрируют справедливость сделанного вывода. [14]
Это означает, что плотности неспаренного электрона, равные квадрату коэффициентов при АО ВСМО и НСМО молекулы, в анион-радикале и катион-радикале одинаковы. Это важное предсказание теории хорошо подтверждается экспериментальными данными. Хотя катион-радикал нафталина неизвестен, данные, представленные в табл. 38 для других АУ, убедительно иллюстрируют справедливость сделанного вывода. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5