Cтраница 4
Из своих расчетов Багдасарьян делает выводы относительно зависимости между электронной структурой и химическими свойствами молекул, которые можно сравнить с выводами Шерра ( стр. Однако, по Богдасарьяну, энергия активации электрофпльного замещения бу-дет тем меньше, чем больше плотность л-электронов около данного атома в отсутствие реагента, а она характеризуется полусуммой ( у Шерра - суммой) электронных плотностей связей, примыкающих к данному атому. Точка зрения Багдасарьяна, следовательно, прямо противоположна взглядам Шерра и, если взять свойства нафталина, антрацена и других углеводородов, противоречит опыту. С другой стороны, Багдасарьян, правда на основе уже качественных соображений, доказывает, что сформулированное выше положение пригодно для истолкования реакционной способности мо. [46]
СО-группы) одинаково связаны с атомом металла, и отталкивание облаков электронной плотности, локализованных на связях М - С, одинаково. В комплексах M ( CO) sX ( где Х СО) равномерность распределения электронной плотности по связям нарушается: если аксиальная СО-группа проявляет более сильное я-взаимодействие с атомом металла, чем лиганд X, то на связи М - Сакс. С, а меньшая электронная плотность связи М-X не может уравновесить это-отталкивание. [47]
По химическим свойствам фенолы отличаются от спиртов. Сущность этого влияния сводится к тому, что л-эдектроны бензольного ядра частично вовлекают в свою сферу неподеленные электронные пары атома кислорода гидроксильной группы, в результате чего уменьшается электронная плотность у атома кислорода. Это в свою очередь вызывает дополнительное смещение электронной плотности связи О - Н от водорода к кислороду, водород приобретает кислотные свойства, становится подвижным и реакционноспособным. [48]
По химическим свойствам фенолы отличаются от спиртов. Сущность этого влияния сводится к тому, что т-электроны бензольного ядра частично вовлекают в свою сферу неподеленные электронные пары атома кислорода гидроксильной группы, в результате чего уменьшается электронная плотность у атома кислорода. Это в свою очередь вызывает дополнительное смещение электронной плотности связи О - Н от водорода к кислороду, водород приобретает кислотные свойства, становится подвижным и реакционноснособным. [49]