Пониженная электронная плотность

Cтраница 2

В связи с пониженной электронной плотностью в положениях 2 и 4 у хинолина, а также в положениях 1 и, в меньшей степени 3, у изохинолина, атомы галоида в этих положениях способны замещаться различными нуклеофильными агентами. [16]

Высокая электроотрицательность галогена обусловливает пониженную электронную плотность на атоме углерода в положении 3 кольца, непосредственно связанного с трихлорметиль-ной группой. Тем самым облегчается атака нуклеофильных агентов. Характер процесса зависит от основности нуклеофиль-ного агента. [17]

Напротив, олефииы с пониженной электронной плотностью, например тетрациаиэтилен, являются окислителями. [18]

В приведенных выше резонансных формулах отмечена пониженная электронная плотность в положениях 2, 4 и 6; положение 5, хотя и изолированное от атомов азота кольца, будет испытывать меньшую потерю электронного заряда путем индукции. Нуклеофильные реагенты должны поэтому атаковать положения 2, 4 и 6, а электрофильные реагенты-положение 5, но менее легко, чем в бензоле. Опытное подтверждение этих принципов весьма ограничено, так как пиримидин и его гомологи представляют собой химическую редкость. Пиримидины всегда получают лабораторными синтезами, которые дают замещенные соединения; реакции последних более сложны, хотя и подчиняются тем же основным принципам. В конкурирующих реакциях замещения между 2 и 4 ( или 6) положениями электронные эффекты сильно способствуют замещению в положение 2 [ хотя статистический фактор положения 2 благоприятствует реакции в положении 4 ( или 6) в незамещенном пиримидине ]; это должно быть эквивалентно большему резонансному участию структур V и VI, чем структура VII. Окисление хиназолина в пиримидин-4 5-дикарбоновую кислоту и легко протекающее декарбоксилирование ее в пиримидин-5 - карбоновую кислоту [109] совершенно аналогичны соответствующим реакциям пиридинового ряда и иллюстрируют сопротивление пиримидинового ядра окислению, обусловленное электронной недостаточностью. [19]

В шиффовом основании решающее значение имеет пониженная электронная плотность у а - С. [20]

Образующийся при этом продукт присоединения имеет пониженную электронную плотность у атома углерода СО-группы, и поэтому он более реакционноспо-собен по отношению к нуклеофпльным реагентам, чем карбонильное соединение в отсутствие катализатора. [21]

Образующийся при этом продукт присоединения имеет пониженную электронную плотность у атома углерода СО-группы, и поэтому он более реакционноспо-собен по отношению к нуклеофильным реагентам, чем карбонильное соединение в отсутствие катализатора. [22]

Эта реакция типичного нуклеофильного замещения обусловлена пониженной электронной плотностью в положениях а и у ( см. схемы III а, б и в на стр. [23]

По отношению к двойным связям с пониженной электронной плотностью карбены и многие карбеноиды оказываются неактивными, поэтому карбеновым методом редко удается получать циклопропаны, имеющие электроотрицательные заместители у двух или трех углеродных атомов кольца. Для синтеза таких соединений приходится использовать другие, некарбеновые методы. [24]

I Стереохимия реакции Виттига как функция энергетического профиля. [25]

Большое количество гране-формы может быть частично также следствием пониженной электронной плотности на атоме кислорода, в результате чего разложение ил идя происходит относительно медленно. [26]

Электрофильные реагенты имеют электронный пробел или реакционный центр с пониженной электронной плотностью, проявляют сродство к электронам и обладают кислотными свойствами. [27]

Аналогично ситуации, характерной для производных бензола, присоединение нуклео-облегчается пониженной электронной плотностью в а - и у-положениях, что усиливается наличием галогенов в качестве заместителей в этих: и способностью гетероатома участвовать в делокализации отрицательного заряда. Сравнение трех возможных интермедиатов наглядно демонстрирует, что участие гетероатома в делокализации отрицательного заряда невозможно при присоединении нуклеофила по р-положению. Таким нуклеофильное замещение по р-положению характеризуется гораздо скоростью и для практических целей неприменимо. [28]

Влияние растворителя на порядок нуклеофильности. [29]

Однако наблюдаемая селективность значительно больше в реакциях фтор-олефинов, что объясняется пониженной электронной плотностью у реакционного центра. [30]

Страницы: 1 2 3 4