Cтраница 4
Как следует из рис. 6, б, характерной особенностью гексагональной упаковки является наличие участков с пониженной электронной плотностью между боковыми цепями, показанных на рисунке в виде заштрихованных областей, которые в дальнейшем будем называть полостями. Длина полости приблизительно равна длине боковой цепи. Соседняя боковая цепь располагается по другую сторону основной цепи и должна быть соосна полости. [46]
Электрофильный реагент ( электрофил) - группировка, имеющая у некоторых атомов свободные орбитали или центры с пониженной электронной плотностью. [47]
Длина тройных связей, А.| Вторичная электронная оболочка ( - - - - - - - - - - - - - - в молекулах с тройной связью, например, Na, CO, NO и Оа. [48] |
Из рис. 6.1 видно, что электронная плотность сконцентрирована в области тройной связи и остается некоторая часть пространства с пониженной электронной плотностью. Можно допустить, что эта область обладает некоторым сродством к электрону; ее можно считать вторичной валентной оболочкой, так как она расположена в стороне от нормальной валентной оболочки. Кроме того, удаленность от области связывания придает ей некоторый разрыхляющий характер. [49]
Борогидрид натрия, по-видимому, не реагирует с пиридином и его простыми производными, но легко восстанавливает пиридины с пониженной электронной плотностью цикла, например цианопи-ридины, эфиры пиридинкарбоновых кислот и соли пиридиния. В случае цианопиридинов и эфиров пиридинкарбоновых кислот борогидрид натрия удобнее алюмогидрида лития, который может наравне с кольцом восстанавливать и заместители. [50]
Если в реакционном центре возникает катион, то стабилизация происходит в результате перегруппировки л - или р-элек-тронов к этому центру пониженной электронной плотности, чему особенно способствуют М - заместители. [51]
Термин нуклсофильный характеризует незаряженные частицы ( радикалы, кароены), обладающие более высокой реакционной способностью по отношению к центрам с пониженной электронной плотностью. [52]