Пониженная электронная плотность
Cтраница 3
Электрону, находящемуся на разрыхляющей орбитали, соответствует электронное облако с пониженной электронной плотностью в межъядерном пространстве, в результате чего энергия такого электрона выше, чем энергия электрона на атомной орбитали, что усиливает электростатическое отталкивание ядер при их сближении. [31]
В фенольном основании Манниха за счет эффекта положительно заряженного атома азота создается пониженная электронная плотность на бензильном атоме углерода. Вследствие этого возможна избирательная сольватация его триэтилфосфитом. Характер распада образующегося комплекса типа сольвата существенно меняется. Первичным здесь, так же как и в чистом фенольном основании, является гетеролитическое отщепление диэтиламина. Манниха в комплексе А включает синхронное бимолекулярное замещение. [32]
Полимеризации этих мономеров способствуют экранирующее действие группы-51 ( СН3) з и пониженная электронная плотность у атома кислорода или азота, соединенных связью rfrt - рл с атомом кремния. В присутствии 6 - Т1С13 и ди - ( 2-метиламил) алюминийхлорида была осуществлена полимеризация следующих моно. [33]
Аминокетон является типичным амбидентным электрофильным реагентом и имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью: ( 3-углеродный атом и карбонильный атом углерода. Кроме этого, в реакции имеются два нуклеофила: анион кислоты и триэтилфосфит. [34]
Если характер нитрования 1 4-дифенилбутадиена - 1 3 зависит от переходного состояния с пониженной электронной плотностью в 1, 4-положениях, то при нитровании хлоропрена, 2, 3-дифенилбу-тадиена - 1 3 и 1-циано - 1 4-дифенилбутадиена - 1 3 на первый план выступают стерические факторы, приводящие к нарушению сопряженной системы связей. [35]
В эпоксидных смолах на основе многоатомных фенолов первый углеродный атом эпоксидной группы характеризуется пониженной электронной плотностью вследствие сильного индуктивного влияния простой эфирной связи, оттягивающей на себя электронное облако. [36]
Этот индуктивный эффект ( - / - эффект), следствием которого является возникновение пониженной электронной плотности ( 6) на атоме углерода, связанном с атомом галогена, и определяет все реакции галогеналкилов. Но для органических молекул характерна так называемая поляризуемость, т.е. способность увеличивать полярность связи при подходе атакующего реагента. Поляризуемость связи тем больше, чем более объемиста и подвижна электронная оболочка атомов, образующих связь. Так, если полярность связей С-F, С - С1, С-Вг и С-I довольно близка, то поляризуемость связи С-I значительно больше, чем связи С-F. В точном соответствии с поляризуемостью во всех реакциях нуклео-фильного замещения иодпроизводные максимально активны, а фтор-производные практически не реакционноспособны. [37]
Этот индукционный эффект ( - / - эффект), следствием которого является возникновение пониженной электронной плотности ( б) на атоме углерода, связанном с атомом галогена, и определяет все реакции галогеналкилов. Поляризуемость связи тем больше, чем более объемиста и подвижна электронная оболочка атомов, образующих связь. Так, если полярность связей С-F, С - С1, С-Вг и С - I довольно близка, то поляризуемость связи С - 1 значительно больше, чем связи С - F. В точном соответствии с поляризуемостью во всех реакциях нуклеофильного замещения иодпроизводные максимально активны, а фторпроизводные практически не реакцион-носпособны. [38]
Нуклвофильный реагент, атакуя молекулу галогенпроизводного, образует связь с атомом углерода, обладающим пониженной электронной плотностью, и вытесняет из молекулы атом галогена. В результате реакции галоген замещается нуклеофильной группой. Такие реакции называют реакциями нуклеофильного замещения и условно обозначают SN ( англ. [39]
Нуклеофильный реагент, атакуя молекулу галогенпроизводно-го, образует связь с атомом углерода, обладающим пониженной электронной плотностью, и вытесняет из молекулы атом галогена. В результате реакции галоген замещается нуклеофильной группой. Такие реакции называют реакциями нуклеофильного замещения и условно обозначают SN ( англ. При нуклеофильном замещении реакции могут протекать по двум разным механизмам, условно обозначаемым SN % и SNl. Цифры указывают молекулярность реакции, т.е. число частиц, которые участвуют в реакции на стадии, определяющей ее скорость. [40]
В этом случае атом углерода карбоксильной группы, непосредственно связанный с бензольным ядром, имеет пониженную электронную плотность ( 6) за счет поляризации двойной связи СО. [41]
В случае простых алифатических и ароматических нитрилов выходы невысоки, но в случае нитрилов с пониженной электронной плотностью ( например, хлорацетонитрила, n - нитробензонитрила), то есть именно тех нитрилов, которые не образуют имидатов в условиях синтеза Пиннера, выходы очень высоки. [42]
При атаке нуклеофильным реагентом отрицательно заряженная группа, естественно, устремляется к углеродному атому с пониженной электронной плотностью. Поэтому нуклеофильное замещение галоида в галоиднитробензоле легко осуществляется только для орто - и пара-производных, а для мета-производных происходит значительно труднее. [43]
При атаке нуклеофильным реагентом отрицательно заряженная группа, естественно, устремляется к углеродному атому с пониженной электронной плотностью. Поэтому нуклеофильное замещение галоида в галоиднитробензоле легко осуществляется только для орто - и пара-производных, а для мета-производных происходит значительно труднее. [44]
 |
Поляризационные ИК-спектры ориентированных пленок полиэтилена ( а и ПА-18 ( б. электрический вектор параллелен ( 1 и перпендикулярен ( 2 направлению вытяжки. [45] |
Страницы: 1 2 3 4