Cтраница 2
По Брунауеру для определения молекулярной площадки ш предполагают упаковку адсорбированных молекул аналогичной упаковке в объемной жидкой фазе. [16]
Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок - определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным duen. [17]
Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок определяется из плотности жидкостей. [18]
Из таблицы видно, что молекулярные площадки изученных веществ, кроме аргона, резко увеличиваются ( в 2 - 5 раз) по мере прогрессирующего модифицирования поверхности сили-кагеля, что само по себе несколько парадоксально, тем более что молекулы адсорбата не амебовидные образования, произвольно изменяющие свою форму, а вполне определенные геометрические структуры со строгим взаимным расположением атомов и наличием определенных связей между ними. [19]
Для специфической адсорбции бензола и воды молекулярные площадки резко возрастают по мере прогрессирующего химического модифицирования поверхности. [20]
О том же свидетельствует и падение молекулярной площадки соо для этих углеводородов. [21]
Дубинин, анализируя данный случай адсорбции, приписал понятию молекулярная площадка два различных смысла. Один из них относится к случаю слабо локализованной адсорбции таких молекул, как азот и аргон, когда со0 определяется размерами, занимаемыми молекулами в сплошном мономолекулярном слое. При таком варианте вычисляемые из экспериментальных величин ат молекулярные площадки по существу выражают среднюю поверхность адсорбента, приходящуюся на один адсорбционный центр. [22]
Следует иметь в виду, что допущение о постоянстве молекулярной площадки азота является условным. В [6] показано, что адсорбция паров азота и криптона зависит от степени модифицирования поверхности кремнезема и определение удельной поверхности методом БЭТ п & этим парам приводит к заниженным результатам. [23]
В модели идеальной эмульсионной полимеризации, положенной в основу ее теории, молекулярная площадка эмульгатора в мицелле и в адсорбционном слое одинакова, и предполагается, что поверхность частиц немедленно стабилизируется по мере их образования. Однако известно, что скорость полимеризации ( константа скорости роста) полярных мономеров вследствие эффекта сопряжения двойной связи с полярным заместителем иногда на десятичный порядок больше скорости полимеризации неполярных мономеров. Учитывая уменьшение адсорбции с увеличением полярности мономера, а также то, что для формирования адсорбционных слоев на вновь образующейся поверхности требуется определенное время, можно предположить, что условия стабилизации очень быстро образующихся частиц в динамических условиях полимеризации могут измениться. Это может усугубляться увеличением сил притяжения между коллоидными частицами при повышении полярности мономера. [24]
Следует также согласиться с мнением Ней-марка, неоднократно высказываемым в литературе, что молекулярные площадки не являются величинами постоянными, а изменяются в зависимости от ряда факторов. [25]
Следует отметить, что химическая природа поверхности адсорбентов имеет существенное значение для величин молекулярных площадок. Еще более существенное различие наблюдается в результате химического модифицирования поверхности адсорбентов. В наименьшей степени реагируют на химическую природу поверхности адсорбентов и катализаторов азот и аргон при 78 К, согласованные значения молекулярных площадок которых составляют 0.162 и 0.176 нм2 соответственно. [26]
Существует два основных метода, в которых не используется в явном виде значение эффективной молекулярной площадки. [27]
Так, при изменении химической природы поверхности силикагеля ( замена ОН-группы - фтором) величины молекулярных площадок могут изменяться в несколько раз. [28]
Соотношения ( 3) - ( 6) записаны для идеализированного случая адсорбции ( равенство молекулярных площадок компонентов, активности равны концентрациям), который тем не менее в ряде случаев реализуется в эксперименте. [29]
Мне хотелось лишь ответить на замечание Цицишвили, который выразил несогласие с формулировкой определения понятия о молекулярной площадке адсорбата. Здесь необходимо различать тип адсорбции. В случае локализованной адсорбции посадочная площадка является площадью, приходящейся на один адсорбционный центр, и определяется параметрами решетки адсорбента, так как на одном активном центре может адсорбироваться только одна молекула. [30]