Cтраница 4
Адсорбционные методы определения удельных поверхностей твердых тел обычно основываются на возможности определения емкости заполненного монослоя с последующим использованием уравнения s соаЛд, где s - величина удельной поверхности, ( о - молекулярная площадка, а - адсорбция, NA - число Авогадро. Сравнивая методы определения удельных поверхностей, основанные на адсорбции газов ( паров) и жидких растворов, следует отметить ряд преимуществ и недостатков каждого метода. [46]
Специфическая адсорбция, приводящая к локализации, ослаблению или усилению взаимодействия G / Я, может влиять как на ел, так и на А, и, соответственно, на значения молекулярных площадок в монослое для любого адсорбата, включая азот. [47]
В работах [5, 19] была изучена равновесная адсорбция паров азота, аргона, циклогексана, бензола и воды на силикагелях с различной степенью замещения гидроксильных групп на атомы фтора и метальные группы и приведены экспериментальные величины молекулярных площадок для указанных паров в соответствии с изменением химической природы поверхности адсорбентов. [48]
C, KKMi может быть переориентация молекул на границе раздела фаз, приводящая к уменьшению площади, экранируемой на поверхности адсорбента одной молекулой. Наибольшее сокращение экранируемой площади ( посадочной молекулярной площадки) достигается при переходе от ориентации молекул, параллельной поверхности адсорбента, к ориентации молекул, нормальной к этой поверхности. [49]
Дзисько и Краснопольская [24], исследуя влияние химической природы адсорбента на адсорбцию метанола, пришли к выводу, что химическая природа адсор-бента оказывает влияние на упаковку мо-лекул метанола в монослое. В [25] показано, что величина молекулярной площадки воды резко изменяется в зависимости от природы поверхности адсорбента и его гидратации. Карнаухов [42] приводит таблицу средних и наиболее обоснованных величин молекулярных площадок, полученных и вычисленных в разных лабораториях. [50]
Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [6, 14] указывает, что принятое ранее при расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата неверно. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. [51]