Cтраница 1
Сухой бром получают путем 2 - 3-кратного осторожного встряхивания в делительной воронке 15 - 20 мл брома с 5 - 7мл концентрированной серной кислоты и последующего отделения слоя брома. [1]
В воронку наливают сухой бром в количестве 3 7 моля 8 на каждый карбоксил и медленно приливают его к смеси, если нужно - при охлаждении, с такой скоростью, чтобы через холодильник уходило возможно меньше красных паров брома. Под конец смесь нагревают на водяной бане, пока не прекратится выделение бромоводорода. Если часть брома потеряется, тс его добавляют еще столько, чтобы шшарат после 0 5-часового нагревания был заполнен красными парами. При переработке Ю-20 г мо-нокарбоновых кислот бромироваиие обычно продолжается несколько часов, но для дикарбоновых кислот реакция идет значительно медленнее и заканчивается только через 10 - 20 час. После удаления избытка брома к смеси добавляют абсолютный алкоголь с количестве, в 2 - 3 раза превышающем теоретическое, образовавшийся офир осаждают водой, отделяют, сушат и очищают перегонкой. На каждый карбоксил, имеющий свободный атом водорода в а-положении, в молекулу вступает один атом брома 7S, однако из янтарной кислоты и се гомологов образуются только монобромпроизводные. [2]
При комнатной температуре сухой бром почти не реагирует с метилкамфорой, но уже при 75 - 80 С начинается обильное выделение бромистого водорода. [3]
При комнатной температуре сухой бром почти не реагирует с метил-камфорой, но уже при 75 - 80 начинается обильное выделение бромистого водорода. По окончании реакции ( после 3 - 4 часов нагревания на водяной бане) смесь была вылита в ледяную воду, выделившийся осадок бром-метилкамфоры отфильтрован, промыт водой и слабым раствором едкого натра и перекристаллизован из водного метилового спирта. Выходы на бромметилкамфору из эквимолекулярных количеств брома и метилкам-форы - почти теоретические. На свету она довольно быстро желтеет. [4]
К энергично перемешиваемому раствору 48 мл сухого брома в 250 мл сухого четыреххлористого углерода прибавляют ( без доступа влаги) 163 г серебряной соли адипиновой кислоты. Прибавление производят небольшими порциями в течение 7 час. После прибавления каждой порции серебряной соли смесь нагревают до 50, чтобы вызвать начало реакции, а затем выжидают, пока не прекратится выделение углекислоты. Бромистое серебро отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Растворы в четыреххлористом углероде и эфире соединяют и обесцвечивают, взбалтывая с насыщенным раствором бисульфита натрия; обесцвеченный раствор взбалтывают с 10 % - ным водным раствором едкого кали, и образовавшуюся эмульсию уничтожают добавлением хлористого натрия. Полученный раствор промывают раствором хлористого натрия и высушивают. Растворители отгоняют при нормальном давлении, пользуясь ректификационной колонкой, а остаток перегоняют в вакууме. Дибромбутан собирают при 78 - 81 ( 11 мм); выход составляет 58 г ( 58 % теоретич. [5]
К энергично перемешиваемому раствору 48 мл сухого брома в 250 мл сухого четыреххлористого углерода прибавляют ( без доступа влаги) 163 г серебряной соли адипиновой кислоты. Прибавление производят небольшими порциями в течение 7 час. После прибавления каждой порции серебряной соли смесь нагревают до 50, чтобы вызвать начало реакции, а затем выжидают, пока не прекратится выделение углекислоты. Для завершения реакции нагревание продолжают еще 30 мин. Бромистое серебро отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Растворы в четыреххлористом углероде и эфире соединяют и обесцвечивают, взбалтывая с насыщенным раствором бисульфита натрия; обесцвеченный раствор взбалтывают с 10 % - ным водным раствором едкого кали, и образовавшуюся эмульсию уничтожают добавлением хлористого натрия. Полученный раствор промывают раствором хлористого натрия и высушивают. Растворители отгоняют при нормальном давлении, пользуясь ректификационной колонкой, а остаток перегоняют в вакууме. Дибромбутан собирают при 78 - 81 ( 11 мм); выход составляет 58 г ( 58 % теоретич. [6]
К энергично перемешиваемому рас-твору 48 мл сухого брома в 250 мл сухого четыреххлористого углерода прибавляют ( Сез доступа влаги) 163 г серебряной соли адининовой кислоты. Прибавление производят небольшими порциями и течение 7 час. Посте прибавления каждой порции серебряной соли смесь нагревают до 50, чтобы вызвать начало реакции, а зятем выжидают, пока не прекратится выделение углекислоты. Для завершения реакции нагревание продолжают еще 30 мин. Бромистое серебро отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Растворы в четыреххлористом углероде и эфире соединяют и обесцвечивают, взбалтывая с насыщенным раствором бисульфита натрия; обесцвеченный рас-тиор набалтывают с 10 % - пым водным раствором едкого кали, и образовавшуюся эмульсию уничтожают добавлением хлористого натрия. Полученный раствор промывают раствором хлористого натрия и высушивают. Растворители отгоняют при нормальном давлении, пользуясь ректификационной колонкой, а остаток перегоняют в вакууме. [7]
Абсолютно сухое вещество смешивают в колбе с сухим бромом и избытком чистого сероуглерода и закрытую колбу оставляют на несколько часов при комнатной температуре. После выливания раствора в воду проверяют присутствие ионов сульфата, встряхивая смесь с нитратом бария. [8]
Металлический ванадий ( в небольшом избытке) и сухой бром ( 0 01 моль) при охлаждении жидким воздухом помещают в кварцевую ампулу ( диаметр 1 8 см, длина 15 см), которую запаивают в вакууме при - 10 - 3 мм рт. ст. После отгонки брома в свободный конец ампулы взаимодействие металлического ванадия с бромом инициируют нагреванием горелкой Буизена. Скорость реакции, идущей до образования VBrs, регулируют путем периодической подачи брома, что осуществляют, наклоняя ампулу в такое положение, чтобы бром стекал к металлу ( осторожно. После израсходования всего количества брома путем встряхивания вещество собирают в одном конце ампулы. Далее конец ампулы с продуктом нагревают при 850 С, а другой конец - при 750 С, повышая в конце концов температуру на обоих концах ампулы до 900 и 850 С соответственно. В течение - 10 ч основное количество VBf2 осаждается в менее нагретой части ампулы в виде крупных ( до 1 см) пластинок цвета охры. [9]
При охлаждении жидким азотом в ловушку перегоняют 25 мл сухого брома. Температуру медленно повышают до начала взаимодействия. Для того чтобы реакция не шла слишком бурно, реакционную смесь необходимо время от времени охлаждать. Образующиеся при реакции газы выходят из прибора в вытяжной шкаф через три ловушки, охлаждаемые льдом, и далее через ртутный клапан избыточного давления. [10]
После добавления брома быстро приливают еще 0 5 моля сухого брома, а затем нагревают при температуре 40 и перемешивании в течение 48 час на водяной бане. После этого смешивают с 0 5моля воды, нагревают 5 - 10 мин с обратным холодильником при температуре 120 - 140 и затем перегоняют в вакууме. Бромистый водород, образующийся во время реакции, поглощают водой ( см. стр. [11]
После добавления брома быстро приливают еще 0 5 моля сухого брома, а затем нагревают при температуре 40 и перемешивании в течение 48 час на водяной бане. После этого смешивают сО 5молд воды, нагревают 5 - 10 мин с обратным холодильником при температуре 120 - 140 и затем перегоняют в вакууме. Бромистый водород, образующийся во время реакции, поглощают водой ( см. стр. [12]
Взвешенное количество тонко измельченного иода обрабатывают в круг-лодонной колбе сухим бромом при охлаждении, а затем нагревают смесь при 45 С в токе N2 в течение нескольких часов. Для дальнейшей очистки расплав медленно охлаждают ( в отсутствие влаги) и оставшуюся жидкость отсасывают от выпавших кристаллов. [13]
К профильтрованному или слитому с осадка раствору приливают 3 мл сухого брома. [14]
Трехфтористый бром BrF3 был получен [60] пропусканием фтора над поверхностью чистого сухого брома, охлажденного почти до температуры замерзания, или действием избытка фтора на КВг. [15]