Cтраница 4
С металлами бром образует соли бромоводородной кислоты - бромиды. Такие металлы как А1, К, Sb энергично реагируют с сухим бромом; Fe, Zn, Bi, Na - с влажным; с Pb и Ag реакция идет очень медленно; Та, Pb, Ag, Pt - устойчивы к действию брома даже при повышении тем. [46]
Серебряную соль ( V), полученную из 20 г моноэфира ( IV), для дополнительной просушки нагревают с 320 мл четыреххлористого углерода ( содержание влаги 0 03 - 0 02 %), отгоняя последний в количестве около 100 мл. К остатку, охлажденному до 10 - 12, прибавляют раствор 10 4 г сухого брома в 30 мл сухого четыреххлористого углерода. [47]
Установлена [64] коррозионная устойчивость никеля и сплава никеля с медью ( монель) к сухому брому и рекомендовано изготовлять резервуары из этих материалов для хранения и транспортировки брома. [48]
Если реакция протекает в присутствии сероуглерода, из последнего при действии кислорода образуется серная кислотХ которую обнаруживают в виде бариевой соли. Для проведения испытания чистый сухой спирт оставляют стоять при комнатной температуре в закрытом сосуде с сухим бромом и чистым сероуглеродом. Затем к смеси приливают воду, тотчас же сильно встряхивают и приливают раствор нитрата ба рия. Осаждение сульфата бария свидетельствует о наличии третичного спирта. В присутствии первичных и вторичных спиртов серная кислота не образуется, но она может образоваться в присутствии карбоновых кислот и воды. [49]
Если реакция протекает в присутствии сероуглерода, из последнего при действии кислорода образуется серная кислота, которую обнаруживают в виде бариевой соли. Для проведения испытания чистый сухой спирт оставляют стоять при комнатной температуре в закрытом сосуде с сухим бромом и чистым сероуглеродом. Затем к смеси приливают воду, тотчас же сильно встряхивают и приливают раствор нитрата бария. Осаждение сульфата бария свидетельствует о наличии третичного спирта. В присутствии первичных и вторичных спиртов серная кислота не образуется, но она может образоваться в присутствии карбоновых кислот и воды. [50]
Прибор собирают на шлифах. Начинают перемешивание и из капельной воронки медленно приливают 14 6 мл ( 0 284 моля) сухого брома ( примечание 4) до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет обесцвечиваться и будет окрашиваться бромом. Эта стадия прибавления брома занимает около 10 мин. Затем добавляют еще 3 6 мл ( 0 07 моля) брома и нагревание при 85 - 90 продолжают еще 18 час. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в литровую делительную йоронку, содержащую 150 мл воды и 200 г измельченного льда. Колбу ополаскивают 150 мл бензола, которые выливают в ту же делительную воронку. Содержимое воронки сильно взбалтывают 10 мин. Водный слой отделяют и промывают 100 мл бензола, органический слой энергично взбалтывают со второй порцией ледяной воды объемом 200 мл. Промывные воды также взбалтывают со 100 мл бензола, а затем отбрасывают. Неочищенный бромзамещенный бромангидрид кислоты медленно прибавляют при комнатной температуре к раствору 13 7 г ( 0 35 г-атома) металлического калия ( примечание 1) в 300 мл сухого грег-бутилового спирта ( примечание 1), находящемуся в хорошо высушенной литровой колбе, снабженной обратным холодильником, который защищен хлор-кальциевой трубкой от влаги воздуха. Полученную суспензию нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и разбавляют тройным по объему количеством воды. Эти вытяжки соединяют, промывают водой и фильтруют через слой кальцинированной соды прямо в перегонную колбу, которая нагревается на бане, так что растворитель сразу отгоняется. [51]