Cтраница 4
Обрабатывая охлажденную смесь эфиром, получают в небольшом количестве ( 7 - 8 % исходного основания) осадок негигроскопического бромгидрата изоамилпиперидина. Из эфирного раствора после встряхивания с разбавленной кислотой отделяется содержащее бром светлоокрашенное масло - бромамил-н. При перегонке последний разлагается. Кислота связывает избыточный пиперидин н получившееся производное пентамети-лендиамнна. Раствор подщелачивают и отгоняют пиперидин с водяным паром. Не переходящее при этом масло дестиллируют. Оно представляет собой бесцветную слабо пахнущую основанием состоит из гатериленизоамилцианпентаметиленднамина. [46]
Однако химические свойства соединений ( V) и ( VI) резко отличны: в то время как водные растворы бромгидратов - аминоэтиловых эфиров алкантиосульфокислот при добавлении раствора минеральной кислоты остаются без видимых изменений, водные растворы солей ( VI) в тех же условиях быстро мутнеют за счет выделения элементарной серы, которая появляется в результате разложения тиосульфокислот, очень неустойчивых в кислой среде. [47]
Для того чтобы свести к минимуму эту реакцию, к смешанному угольному ангидриду прибавляют 1 же триэтиламина, а затем еще 1 же бромгидрата желаемого тиофенилового эфира аминокислоты. Последний можно растворить в хлороформе или в другом подходящем растворителе. Через 2 - 4 час продукт реакции выделяют так же, как и эфир сс-ациламинопептида. Смешанные ангидриды а-кар-бобензилоксиаминокислот и дихлорфосфорной кислоты вступают в реакцию с тиофенолом и л-нитротиофенолом с образованием тиофениловых эфиров. Наилучшие выходы были получены в тех случаях, когда а-карбобензилоксиаминокислоту, тио-фенол и хлорокись фосфора растворяли в тетрагидрофуране, охлажддли до - 15, а затем к раствору прибавляли пиридин. [48]
Для того чтобы свести к минимуму эту реакцию, к смешанному угольному ангидриду прибавляют 1 же триэтиламина, а затем еще 1 - же бромгидрата желаемого тиофенилового эфира аминокислоты. Последний можно растворить в хлороформе или в другом подходящем растворителе. Через 2 - 4 час продукт реакции выделяют так же, как и эфир а-ациламинопептида Смешанные ангидриды а-кар-бобепзилоксиаминокислот к дихлорфосфор он кислоты вступают в реакцию с тиофенолом и n - нитротиофеиолом с образованием тиофениловых эфиров. Наилучшие выходы были получены в тех Случаях, когда а-карбобензилоксиаминокислоту, тио-фенол и хлорокись фосфора растворяли в тетрагидрофуране, охлаждали до - 15, а затем к раствору прибавляли пиридин. [49]