Cтраница 1
Первичный бромид при гидролизе в водном растворе превращается нацело в третичный спирт, тогда как в неводных средах при взаимодействии, например, с этилатом натрия получаются производные первичного спирта; изомеризация отсутствует. При обработке третичного спирта бромистым водородом образуется уже первичный бромид. По данным Клай-зена, устойчивым является первичный бромид, а третичный легко изомеризуется в первичный. [1]
Первичные бромиды были получены действием бромистого водорода н; третичные спирты. [2]
Первичные бромиды дают осадок с иодидом натрия через 3 мин при 25 С. Хлориды в этих условиях не дают осадка, и, чтобы реакция прошла, требуется нагревание до 50 С. Вторичные и третичные бромиды реагируют при 50 С. Однако третичные хлориды реагируют очень медленно - при стоянии в течение 1 - 2 дней. [3]
Образующийся первичный бромид может быть обнаружен реакцией, описанной на стр. Реакцию с бромом, выпаривание растворителя и избытка брома, а также нагревание с тиосульфатом натрия можно проводить в той же микропробирке, в которую первоначально было помещено незначительное количество твердого исследуемого вещества. Если исследованию подлежит раствор этого вещества, то растворитель можно удалить из той же пробирки. [4]
Гидрогенолиз первичных бромидов и иодидов проходит экзотермически. Для гид-рогенолиза менее реакционноспособных субстратов ( первичные хлориды, сульфонаты и вторичные производные) требуется повышение температуры вплоть до 80 С. Винильные галогени-ды, дегалогенируются медленно; группы COOR, CON R2, NO2 и - CN не изменяются. [5]
Сольволиз первичных бромидов, вероятно, протекает по механизму 5к2 - замещения молекулой растворителя; следовательно, скорость реакции SN. [6]
С йодистым натрием первичные бромиды дают осадок бромистого натрия при 25 в течение 3 мин. Вторичные и третичные бромиды дают осадок при 50 в течение 3 мин. [7]
Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. [8]
Наилучшим способом получения первичных бромидов часто оказывается пропускание сухого бромистого водорода в спирт, нагретый почти до температуры кипения. [9]
Эту реакцию можно использовать как метод синтеза первичных бромидов из а-алкенов; по конечному результату она похожа на присоединение бромоводорода к алкенам против правила Марковникова. [10]
По данным авторов синтеза, в случае первичных бромидов с нормальной цепью время, необходимое для достижение отрицательной реакции на присутствие галоидного соединения, равно 24 час. Если применяются первичные йодиды с нормальной цепью, то необходимое время. [11]
Приведенная здесь методика является общей для получения первичных бромидов. Наличие серной кислоты обычно не желательно при получении вторичных и третичных бромидов вследствие легкости, с которой эти спирты дегидратируются и изомери-зуются. Это же замечание относится и к изобутилбромиду и в некоторой степени - к изоамилбромиду. [12]
По данным авторов синтеза, в случае первичных бромидов с нормальной цепью время, необходимое для достижения отрицательной реакции на присутствие галоидного соединения, равно 24 час. Если применяются первичные йодиды с нормальной цепью, то необходимое время реакции короче: 24 часа при 0 и затем 36 12 час. [13]
![]() |
Свободнорадпкальное присоединение к алкенам. [14] |
Аномальное присоединение бромистого водорода является ценным методом синтеза первичных бромидов из олефинов с двойной связью в конце цепи. [15]