Cтраница 4
При наличии наложения пиков вторичных и первичных алкилбромидов ( например, 2-бромбутана и 1-бром - 2-метилпропана) вторичный алкилбромид может быть легко выделен при помощи трех последовательных реакторов, включаемых перед газохроматографической колонкой. В первом реакторе, содержащем AgN03, сначала происходит превращение 2-бромбутана в бутен-1 и бутен-2. В следующем реакторе олефины абсорбируются серной кислотой; это делается для того, чтобы избежать наложения их пиков на пики других алкибромидов. Третий реактор содержит вторичный фосфат натрия и служит лишь для удаления из реакционной смеси образующейся азотной кислоты. Первичный алкилбромид ( например, 1-бром - 2-метилпро-пан) проходит без изменения в газохроматографическую колонку. Описанная реакция превращения алкилбромидов носит селективный характер для всех вторичных и третичных алкилбромидов, в то время как первичные бромиды не вступают в реакцию. [46]
При наличии наложения пиков вторичных и первичных алкилбромидов ( например, 2-бромбутана и 1-бром - 2-метшшропана) вторичный алкилбромид может быть легко выделен при помощи трех последовательных реакторов, включаемых перед газохроматографической колонкой. В первом реакторе, содержащем AgN03, сначала происходит превращение 2-бромбутана в бутен-1 и бутен-2. В следующем реакторе олефины абсорбируются серной кислотой; это делается для того, чтобы избежать наложения их пиков на пики других алкибромидов. Третий реактор содержит вторичный фосфат натрия и служит лишь для удаления из реакционной смеси образующейся азотной кислоты. Первичный алкилбромид ( например, 1-бром - 2-метилпро-пан) проходит без изменения в газохроматографическую колонку. Описанная реакция превращения алкилбромидов носит селективный характер для всех вторичных и третичных алкилбромидов, в то время как первичные бромиды не вступают в реакцию. [47]
Очевидно, что, как мы знаем теперь, в пользу альтернирующего смещения электронов были приведены и ошибочные доводы, и доводы, имеющие некоторую долю правдоподобия. Необходимо было отделить эти две группы доводов и показать несостоятельность первой из них. Они показали, например, что доводы Кая по меньшей мере несостоятельны. Они экспериментально доказали, что превращение 1-бромбутана в 2-бромбутан имеет место и что эта реакция необратима или обратима в очень малой степени. Таким образом, согласно представлениям об электронных смещениях, всегда первичные бромиды должны иметь склонность к изомеризации во вторичные, а вторичные - в третичные, тогда как, допуская альтернирующую полярность, такое утверждение можно сделать только относительно нормальных первичных бромидов с нечетным числом атомов углерода. [48]