Cтраница 4
Электроды с жидкими мембранами на основе электрически заряженных ионогенных групп, как правило, проявляют селективность к противоположно заряженным ионам. В случае полной диссоциации электродно-активного соединения на активные центры и противоионы, что наблюдается в случае ионных ассо-циатов в большинстве органических растворителей, селективность к различным противоионам одинакового заряда определяется главным образом экстракционным поведением сольватирую-щей среды мембраны. Для жидких мембран, в которых активные группы и противоионы почти полностью ассоциированы или связаны в комплекс, селективность довольно сложным образом зависит как от экстракционной селективности растворителя мембраны, так и от специфичности связи, образуемой активными центрами с противоионами. [46]
Поведение цинка в бромидных системах почти полностью аналогично рассмотренному для хлоридных систем. Это касается характера зависимостей D / ( снвг) и D / ( СМБГ) [395, 784, 1373], возможностей полного извлечения цинка различными органическими растворителями, избирательности извлечения [391, 395, 784], механизма экстракции [299, 391, 784, 1373], причин, определяющих экстракционное поведение элемента. Особенность бромидных систем составляет большая полнота извлечения цинка. [47]
Их реакции с купфероном и экстрагируе-мость образующихся комплексов проверялись экспериментально: раствор купферона добавляли к раствору каждого иона, изменяли рН раствора от 0 до 12, извлекали ион различными растворителями с последующим анализом его содержания в обеих фазах. Также систематически исследовалось экстракционное поведение металлов этой группы с другими комплексообразователями и растворителями, что позволило разработать схему разделения на подгруппы. Предлагаемая схема позволяет экстрагировать, разделять, идентифицировать и в большинстве случаев определять 27 элементов. [48]
В известной мере реакции экстракции и действие на них определенных факторов для всех этих экстрагентов подобны. Однако на фоне этого общего подобия в ряде конкретных случаев экстракции имеются большие различия. Имеется много примеров систематического изменения экстракционного поведения с изменением класса амина. На экстракцию алкиламинами примерно одинаково влияет степень разветвленности алкила, а поэтому сильно разветвленные вторичные амины во многом более подобны неразветвленным третичным аминам, чем неразветвленным вторичным. На экстракционное поведение алкиламина также сильно влияет природа разбавителя. В качестве эффективного экстрагента следует рассматривать комбинацию амин - разбавитель, а не один амин. [49]