Поверхность - гетерогенный катализатор
Cтраница 1
Поверхность гетерогенных катализаторов, по-видимому, содержит во время полимеризации активные центры и, кроме того, способствует протеканию реакций закономерного роста полимера. Чтобы предотвратить реакции передачи цепи между растущими молекулами полимера, инициирующие вещества - независимо от того, будут ли это ионы, свободные радикалы или ионные радикалы - должны оставаться связанными с изолированными центрами поверхности. [1]
Поверхность гетерогенного катализатора создает дополнительные ограничения, что способствует увеличению стереоспецифичности процесса. [2]
На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный ( но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [3]
Присутствие поверхности гетерогенного катализатора в реагирующей системе снижает число элементов симметрии сравнительно с гомогенной реакцией и следует поэтому ожидать появления большей стереорегулярности в продуктах полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов. Однако Даже при гомогенной радикальной полимеризации в определенных условиях могут образовываться стереорегулярные полимеры. [4]
 |
Степень изотактнчностн и кристалличности полипропилена, полученного на различных катализаторах. [5] |
Активные центры на поверхности гетерогенного катализатора могут значительно различаться по стереоспецифичности. Поэтому понятие стереоспецифичности каталитической системы представляет собой некоторую статистическую характеристику, учитывающую стереоспецифичность отдельных центров роста и их распределение по стереоспецифичности. Несмотря на это, использование указанного параметра для каталитических систем различных типов позволяет выявить зависимость его от условий полимеризации и при исследовании узких фракций полимеров получить информацию о распределении и стереоспецифичности отдельных типов активных центров. [6]
Адсорбция молекул субстрата на поверхности гетерогенного катализатора или присоединение молекул субстрата к молекулам или ионам гомогенного катализатора с образованием ассоциативного интермедиата требует, чтобы активное вещество катализатора имело вакантные орбитали для акцептирования неподеленных пар электронов молекул субстрата. Результирующее взаимодействие не должно быть слишком сильным, так как после реакции с молекулами субстрата получающиеся продукты должны достаточно легко отделиться от катализатора. Этому требованию удовлетворяют атомы переходных металлов в составе катализатора, имеющие не слишком много вакантных d - орбиталей, находящихся в поле достаточно высокого эффективного заряда. [7]
Конечно, неидеальное состояние поверхности гетерогенного катализатора, которая всегда содержит раковины или другие дефекты решетки, приводит к. [8]
Химические превращения, происходящие на поверхности гетерогенных катализаторов, в зависимости от природы активных центров катализатора и реагентов протекают либо по гемолитическому ( окислительно-восстановительному), либо по гетеролитиче-скому ( кислотно-основному) механизму. [9]
Скорость реакции также возрастает на поверхности гетерогенных катализаторов: медной сетке, стеклянной вате и активном угле. Очень высокая степень удаления кислорода за короткое время достигается при пропускании воды, содержащей кислород и гидразин, через колонки с активным углем или медью. Кривая зависимости скорости реакции от рН имеет максимум. Скорость реакции взаимодействия кислорода и гидразина растет с повышением температуры. Например, по данным Ю. М. Кострикина [231] при рН 9 0 повышение температуры с 20 до 100 С увеличивает скорость реакции в 18500 раз. При введении в воду ионов меди ( 1 мг / л) скорость реакции при 20 С возрастает в 80000 раз. [10]
Для протекания реакции необходимо, чтобы поверхность гетерогенного катализатора была постоянно смочена раствором ( 6 - 15 %) едкого натра. [11]
При рассмотрении хемосорбции насыщеных углеводородов на поверхности гетерогенных катализаторов наряду с С - Н - связью активируется и С - С-связь, что приводит в конечном итоге к гидрокрекингу углеводородов. Активация С - С-связи является структурно-чувствительной реакцией и происходит на парных координационно-ненасыщенных атомах d - металлов. Например, способностью кобальта и иридия образовывать многоцентровые связи объясняется их высокая активность в процессах гидроге-нолиза. [12]
Для изучения процессов зарождения радикалов на поверхности гетерогенного катализатора в условиях жидкофазного окисления применен метод донорно-акцепторного и фотомодифицирования катализатора. [13]
Асимметрическая индукция возникает при координации оле фина на поверхности гетерогенного катализатора, в котором предварительно были созданы диссимметрические центры. [14]
Исследованы закономерности термокаталнтнческого разложения газообразного углеводородного сырья на поверхности различных гетерогенных катализаторов в интервале температур 450 - 1000 С. [15]
Страницы: 1 2 3 4