Поверхность - гетерогенный катализатор
Cтраница 3
Растворитель, как неотъемлемый компонент жидкофазных каталитических систем, может входить в состав поверхностных активированных комплексов в промежуточных взаимодействиях, изменять свойства активных центров поверхности гетерогенного катализатора и реагирующих веществ в результате процессов сольватации, оказывая влияние на их энергетическое состояние. [31]
В этом разделе рассматривается стереоспецифический катализ, при котором хотя и не образуется оптически-активных соединений, но каталитические процессы сопровождаются определенной ориентацией реагирующих молекул относительно поверхности гетерогенного катализатора. Понимание механизма такого стереоспецифического катализа важно при изучении оптически-специфичного ферментативного катализа и оптически-избирательных реакций, катализируемых органическими и неорганическими диссиммет-рическими катализаторами. [32]
Равенство свидетельствует о том, что для каталитических систем, активность которых не меняется во времени, общее число активных центров, расположенных на единице поверхности гетерогенного катализатора, в ходе опыта остается постоянным и равно сумме центров, находящихся в стадии инициирования и занятых растущими цепочками. [33]
Таким образом, была осуществлена реакция каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами, которая, следовательно, может рассматриваться как модель реакции полимеризации метиленовых радикалов на поверхности гетерогенного катализатора. [34]
Печерская и Стендер 18 изучили влияние примесей к электролиту при электролизе растворов сернокислого цинка и предложили рассматривать поверхность электродов в условиях совместного разряда катионов ( или анионов) как некую поверхность гетерогенного катализатора. [35]
Хотя для алкинов эта реакция протекает медленнее, чем у олефи-нов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводороды, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. [36]
Представления о механизме действия катализаторов Циглера - Натта несколько варьируют у разных авторов ( см. монографию Цуруты [563]), но в одном они сходны - определяющей строение макромолекулы является стадия адсорбции мономера на поверхности гетерогенного катализатора. В состав активного центра на поверхности могут входить металлалкилы, адсорбированные на TiCls или TiQ. Фридлендер), и механизм роста цепи является разновидностью матричной полимеризации, когда оба конца цепи закреплены на поверхности. По Неницеску, катализатором являются ти-танорганические соединения, которые расщепляются на радикалы. [37]
На основании приведенных экспериментальных фактов и наблюдения, показавшего, что эта реакция полимеризации является гетерогенной, было сделано предположение [2, 3], что образование кристаллического полимера из / - или ( / - мономера происходит на поверхности гетерогенного катализатора, в то время как рацемический аморфный полимер образуется в растворе под влиянием растворенного катализатора. [38]
Значения кинетических характеристик, полученных для процесса образования углеродных отложений на поверхности катализаторов подгруппы железа в области температур 600 - 800 С, совпадают с литературными данными для процесса замедленного коксования и механизм образования углеродных отложений на поверхности гетерогенных катализаторов при температурах 600 - 800 С будет аналогичен механизму термического образования сажи. [39]
На основании приведенных экспериментальных фактов и наблюдения, показавшего, что эта реакция полимеризации является гетерогенной, было сделано предположение [ 2, 3J, что образование кристаллического полимера из / - или ( / - мономера происходит на поверхности гетерогенного катализатора, в то время как рацемический аморфный полимер образуется в растворе под влиянием растворенного катализатора. [40]
 |
Лабораторный реактор полного смешении для исследовании гомогенных реакций п растворе. [41] |
На рис. 45 представлен один из вариантов проточно-циркуляционной установки для исследования кинетики гетсрогенно-каталитических реакций в реакторе полного смешения. Реакция осуществляется на поверхности гетерогенного катализатора /, помещенного в среднюю часть установки. Термостатиропанная с помощью электрообмотки 9 и автотрансформатора 6 газообразная реакционная масса циркулирует в полом пространстве реактора под действием поршня 2, проходя через слой катализатора и отверстие 10 в цилиндре поршня. Движение поршня обеспечивается с помощью переменного магнитного поля, создаваемого катушкой 4, в котором совершает колебательное движение в вертикальном направлении железный сердечник 3, запаянный в верхнюю часть штока поршня. [42]
Разумно предположить, что если одну и ту же реакцию катализируют гомогенные и гетерогенные катализаторы, то в обоих случаях она протекает по одному и тому же механизму. Следовательно, активный участок поверхности гетерогенного катализатора должен иметь сходство с активным центром ( координирующим субстрат атомом металла) гомогенных систем. Даже в случае поверхности чистого металла, по-видимому, ничто не мешает рассматривать один из атомов металла как центральный металл, а соседние атомы металла в качестве лигандов при нем. Следует помнить, что один-единственный атом металла в гомогенных системах часто способен участвовать во всех стадиях каталитической реакции. [43]
Наука о катализе непрерывно развивается. Установлено, что активна не вся поверхность гетерогенного катализатора, а лишь очень малая часть ее. Эта часть называется активными центрами. Вопрос о природе этих образований и механизме их каталитического действия является одним из основных в теории катализа. [44]
Полимеризация в присутствии гетерогенных катализаторов, приводящая к образованию изотактических полимеров. Основную роль при этом методе играют поверхность примененного гетерогенного катализатора и адсорбционные процессы, протекающие при взаимодействии поверхности катализатора с компонентами системы, растворенными в гомогенной фазе. [45]
Страницы: 1 2 3 4