Cтраница 2
Исследованы закономерности термокаталитического разложения газообразного углеводородного сырья на поверхности различных гетерогенных катализаторов в интервале температур 450 - 1000 С. [16]
Стереоспецифичность такого синтеза обеспечивается еще и влиянием структуры поверхности гетерогенного катализатора на соответствующую ориентацию мономерных звеньев в цепи. Внедрение каждого следующего мономерного звена происходит в указанный комплекс и таким образом растущая цепь полимера как бы отодвигается от катализатора, чего не наблюдается в радикальной или других видах ионной полимеризации. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стерео-специфическими катализаторами. Поэтому при координационной полимеризации происходит не только химически регулярное соединение звеньев по типу голова к хвосту ( что характерно вообще для ионной полимеризации), но и одновременно обеспечивается правильно чередующееся в пространстве расположение заместителей при атомах углерода основной цепи полимера ( см. гл. [17]
На основании полученных результатов предложен механизм зарождения радикалов на поверхности гетерогенного катализатора в условиях изучаемых жидкофаз-ных реакций. [18]
Химическая неоднородность состава продуктов отражает специфику гидрогенизации макромолекул на поверхности гетерогенного катализатора. Для наиболее подробно изученных полимеров имеются как прямые, так и косвенные данные, свидетельствующие о неоднородном характере самого процесса их гетерогенной гидрогенизации. Гидрированию подвергаются не отдельные звенья, а целые макромолекулы или, по крайней мере, блоки. Макромолекулы покидают поверхность катализатора только претерпев глубокую гидрогенизацию. [19]
Исследования структуры отложений волокнистого углеродного вещества, полученных на поверхности гетерогенных катализаторов, показали, что она существенно зависит от природы катализатора. Отложения волокнистого углеродного вещества, полученные на поверхности высокоактивных катализаторов в области максимальных скоростей процесса ( температура 400 - 600 CJ, по внешнему виду напоминают сажевую ватную структуру. [20]
Специфичность гетерогенного гидросилилирования заключается в том, что оно протекает на поверхности гетерогенного катализатора. [21]
Тиряде случаев акту внедрения мономера по связи Me-С предшествует адсорбция его на поверхности гетерогенного катализатора, либо фиксация мономера активным центром, находящимся в растворе. [22]
Установлена связь между составом продуктов превращении 1-метил - 1 2-эшжсициклопептана и кислотно-основными свойствами поверхности гетерогенных катализаторов. [23]
По мнению авторов, специфичность реакции заключается в том, что она протекает на поверхности гетерогенного катализатора. [24]
Исследованиями советских и зарубежных химиков, проведенными в сороковые годы, установлено, что на поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. [25]
Рассматривая в соответствии с взглядами, развиваемыми В. В. Стендером и сотрудниками [10], поверхность электрода как поверхность гетерогенного катализатора, мы предположили, что разрушение свинцового анода происходит вследствие того, что поверхность защитной пленки РЬ02 разрыхляется в результате каталитической коррозии при выделении на ней кислорода. При этом под слоем разрыхленной пленки растворяется металлический свинец, чему способствует образующаяся при электролизе надсерная кислота. Добавки Fe3 и Со2, катализаторов реакций, происходящих с участием свободных радикалов [ И, 12 ], уменьшают концентрацию радикалов на аноде, поэтому уменьшается разрыхление РЬ02, а следовательно, и коррозия анода. [26]
Энергетические величины в процессе перегруппировки не должны конкурировать с соответствующими величинами, полученными при присоединении и удалении реагирующих групп с поверхности гетерогенного катализатора. Свободное вращение или перегруппировки близлежащих участков макромолекулы при стереоспецифическом синтезе полимеров является существенной и неотъемлемой частью механизма этого процесса. Действительно, особенность рассматриваемых выше работ по полимеризации / - окиси пропилена4 5 заключается в том, что исследователи применили мономер, который уже содержал асимметрический атом углерода, в отличие от других несимметричных винильных мономеров, где асимметрический атом углерода получался в момент образования макромолекулы. [27]
В ряде работ показано [2, 155, 159], что при пропускании мети-лаля в смеси с водяным паром при 300 - 400 С над поверхностью кислых гетерогенных катализаторов, например типа КДВ-15 или КОД, получаются исходные вещества - метанол и формальдегид - с выходами близкими к теоретическим. В то же время известно, что основной по количеству диоксановый спирт 4-оксиэтил - 4-метилдиок-сан в результате гидролиза превращается в З - метилпентан-1 3 5-триол, последовательно дегидратирующийся в пирановый спирт и МДГП ( см. схему стр. [28]
Высокая стереоспецифичность действия катализатора обеспечивается координацией мономера компонентами каталитического комплекса, а также ориентацией мономера и конца растущей цепи в адсорбционном слое на поверхности гетерогенного катализатора. [29]
Растворитель, как неотъемлемый компонент жидкофазных каталитических систем, может входить в состав поверхностных активированных комплексов в промежуточных взаимодействиях, изменять свойства активных центров поверхности гетерогенного катализатора и реагирующих веществ в результате процессов сольватации, оказывая влияние на их энергетическое состояние. [30]