Cтраница 4
Однако при температурах ниже - 30 полимер не растворим в растворителях, используемых в качество среды при полимеризации. Поэтому образующиеся макромолекулы не могут десорбироваться с поверхности гетерогенного катализатора и быстро дезактивируют его. При 50 полимеризация проходит очень быстро. Скорость полимеризации уменьшается, с понижением температуры, однако приведенная вязкость полимера при этом возрастает. Микроструктура образующегося полиизопрена также зависит от температуры. Для получения полиизопрена данной структуры при - 30 требуются более низкие молярные соотношения Ti / Al, чем для получения полимера с близкой структурой при комнатной температуре. Так, при молярном соотношении 1: 1 при - 30 образуется полимер, содержащий 40 % тпранс-1 4-звеньев. [46]
Однако при температурах ниже - 30 полимер не растворим в растворителях, используемых в качестве среды при полимеризаций. Поэтому образующиеся макромолекулы не могут десорбироваться с поверхности гетерогенного катализатора и быстро дезактивируют его. При 50 полимеризация проходит очень быстро. Скорость полимеризации уменьшается с понижением температуры, однако приведенная вязкость полимера при этом возрастает. Микроструктура образующегося полиизопрена также зависит от температуры. Для получения полиизопрена данной структуры при - 30 требуются более низкие молярные соотношения Ti / Al, чем для получения полимера с близкой структурой при комнатной температуре. Так, при молярном соотношении 1: 1 при - 30 образуется полимер, содержащий 40 % тгеранс-1 4-звеньев. [47]
Оценка энергии взаимодействия в ионных парах показывает, что она заметно меньше суммарной энергии сольватации катионов и анионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах или в полярных растворителях. Поэтому перенос протона к большинству адсорбированных на поверхности гетерогенных катализаторов молекул существенно эндотермичен. Устойчивые протежированные состояния образуются лишь для экзотермических или слабо эндотермических стадий. [48]