Поверхность - пористое стекло
Cтраница 1
Поверхность пористого стекла, как и сиЛикагеля ЗД4 18 химически легко модифицируется, что позволяет применять это стекло при разделении как неполярных, гак и сильно полярных веществ. [1]
 |
Спектр ММА, адсорбированного на окиси магния. [2] |
На поверхности пористого стекла, как было показано Сидоровым [15, 16], также существуют центры, более прочно удерживающие адсорбированные молекулы, чем ОН-группы. По мнению А. Н. Сидорова, этими центрами служат атомы кремния или кислорода, однако некоторые авторы [80, 81] связывают их с присутствием в пористом стекле атомов бора, которые при прокаливании образцов могут мигрировать к поверхности и образовывать донорно-акцепторную связь с адсорбированными молекулами. [3]
Модифицирование поверхности пористых стекол различными кислородсодержащими соединениями, такими, как метанол, гептанол, триметилхлорси-лан и другие, приводит к значительному сокращению времен удерживания. [4]
Химическая природа поверхности хорошо промытых пористых стекол идентична химической природе поверхности силикагелей. Это связано с близостью химической природы гидроксилированной поверхности этих адсорбентов. [5]
Предположение о существовании на поверхности пористого стекла, кроме гидроксильных групп, других центров адсорбции молекул воды и аммиака было привлечено Фолманом и Йейтсом [8] для объяснения результатов совместного исследования изменения спектра и длины образца пористого стекла при адсорбции. [6]
Во всех рассмотренных случаях поверхность пористого стекла была гидроксилирована. [7]
Опыт по адсорбции аммиака служит убедительным доказательством существования на поверхности пористого стекла, помимо гидроксильных групп, и иных центров адсорбции - центров адсорбции второго рода. Дополнительным подтверждением существования таких центров явились опыты по адсорбции хлороформа. [8]
Эти измерения были использованы при изучении десорбции молекул воды с поверхности пористого стекла. [9]
Им показано, что в состоянии предельной гидратации адсорбционные свойства единицы поверхности пористых стекол, силикагелей и кварца близки друг другу. Установлено, что термическая дегидратированная поверхность кремнезема подвергается регидратации. Низкая энергия активации процесса дегидратации и низкая активность дегидратированной поверхности приводят к выводу об отсутствии ионов на поверхности кремнезема. В отличие от этого поверхность кремнезема, полученная дроблением в вакууме, обладает высокой адсорбционной активностью по отношению к воде, что в отсутствие гидроксилов на такой поверхности связано с наличием некомпенсированных зарядов и свободных валентностей на поверхности свежего раскола. [10]
Эти спектральные изменения показывают, что откачка аммиака приводит к удалению с поверхности пористого стекла его молекул, связанных с гидроксиль-ными группами. В спектре при этом остаются, однако, полосы 3370 и 3280 см 1 ( слабая), которые не могут быть приписаны ничему иному, кроме адсорбированного аммиака. [11]
Спектры, представленные на рис. 43 и 44, показывают, что гидроксильные группы на поверхности пористого стекла возмущаются при адсорбции. На этот эффект указывает уширение низкочастотного края интенсивной полосы при 3700 - 3500 см 1, принадлежащей валентным колебаниям кислород - водород в гидроксильной группе. Вследствие значительной толщины используемого образца ( рис. 43) интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп, как правило, слишком велика, чтобы можно было наблюдать отчетливую структуру полосы. Последние поверхностные гидроксильные группы связаны друг с другом водородной связью. [12]
В более поздней работе Сидоров ( 1960) снова исследовал взаимодействие между парами воды и поверхностью пористого стекла, Он сделал вывод, что адсорбция на гидроксильных группах имеет место, но происходит не на свободных гидроксильных группах. [13]
Согласно этой зависимости, в области температур прокаливания 500 - 600 С потеря гидроксиль-ных групп поверхностью пористого стекла идет значительно быстрее, чем уменьшение количества адсорбированной воды, которое R ятой области температур остается практически неизменным. Очевидно, начальные участки изотерм адсорбции на гидра-тированном и дегидратированном образцах пористого стекла отражают различные процессы: преимущественно адсорбцию на поверхностных группах ОН у гидратированных образцов и адсорбцию на центрах второго рода у дегидратированных образцов. В заключение приносим глубокую благодарность О. С. Молчановой за неизменную помощь и советы, а также Д. П. Добычину за весьма полезное для нас обсуждение результатов исследования поверхностных свойств пористого стекла. [14]
 |
Спектр этилена, адсорбированного пористым стеклом Викор при 79 К. [15] |
Страницы: 1 2 3 4