Поверхность - пористое стекло
Cтраница 2
В дальнейшем необходимо выяснить, в какой степени наблюденная полимеризация непредельных углеводородов связана с наличием бора на поверхности пористого стекла. [16]
На рис. 7 представлен спектр бутена-1 в газовой фазе, в растворе четыреххлористого углерода и физически адсорбированного на поверхности пористого стекла. Расщепление линий в спектре газовой фазы, соответствующее вращательным переходам в молекуле, слишком малы для получения полного разрешения. [17]
Сидоров [1, 5] первым сделал предположение о том, что такими центрами второго рода могут быть валентно-ненасыщенные атомы кремния на поверхности пористого стекла. В проведенных гораздо позже работах по спектральному исследованию адсорбции воды при малых заполнениях поверхности силикагеля [15, 16] был сделан вывод о том, что молекулы воды прочно адсорбируются за счет образования координационной связи с поверхностными атомами кремния. [18]
По-видимому, в этой работе продукты полимеризации бутенов, образовавшиеся на нанесенных окисных катализаторах, могли сами реагировать с поверхностью пористого стекла. [19]
Точность адсорбционных измерений в этом исследовании ограничена весьма большими поправками, которые необходимо вносить для учета одновременно протекающей физической адсорбции углеводорода на поверхности пористого стекла. Точность может быть в значительной степени повышена при работе с намного более низкими давлениями газа для уменьшения количества физически адсорбированного газа. [20]
 |
Ртутный затвор-течь. 22 - 228.| Затворы с пористым стеклом, закрытым ртутью. [21] |
Снаружи стеклянной оболочки 3 расположен соленоид 4, с помощью которого поплавок 2 может быть поднят над поверхностью ртути; последняя при этом освобождает поверхность пористого стекла, открывая затвор. Затвор выдерживает перепад давлений в одну атмосферу, если в области А давление выше чем в области В, и способен противостоять разнице давлений лишь в несколько мм рт. ст., если в объеме В давление выше, чем в А. [22]
Полосы валентных колебании связи NH аммиака, адсорбированного на окиси алюминия ( 3400, 3355 см 1 при комнатной температуре и 3386, 3335 см 1 после нагревания), находятся при частотах значительно меньших тех, которые были найдены Фол-маном ( 1961) для групп, предположительно - NH2, ковалентно связанным с поверхностью пористого стекла викор ( см. стр. Частоты полос поглощения групп NH, измеренные до и после нагревания и вакуумирования окиси алюминия, лежат близко к области частот, характерной для аммиака, физически адсорбированного ( 3400, 3320 см 1) или связанного координационной связью с льюисовскими кислотными центрами ( 3365, 3280 см 1) Эти величины были приведены выше для адсорбции на пористом стекле викор. Однако разрыв в частотах этих полос, найденный Пери, меньше, чем в случае кремнезема. Более того, контур спектра не похож на контур спектра аммиака на кремнеземе, в котором низкочастотная полоса сравнима по интенсивности с высокочастотной полосой. [23]
Геометрическая структура широкопористых стекол легко поддается изменению в желаемом направлении. Поверхность пористых стекол химически модифицируют, в результате чего получаются адсорбционно-инертные носители. Широкопористые стекла обладают большой механической прочностью. [24]
Полное сходство в поведении пористого стекла и силикагеля обнаружено также при адсорбции воды, хлороформа, ацетона и фенола в результате спектроскопических измерений в обертонной области [12] и при адсорбции ацетонитрила [13] в области основных частот. На основании этих фактов поверхностям пористого стекла и силикагеля приписывается одинаковая молекулярная структура. В отличие от большинства силикатных адсорбентов, в частности от силикагеля, пористое стекло обладает тем преимуществом, что может быть приготовлено в виде удобной для спектральных измерений пластинки, рассеяние света которой определяется только размерами ее пор. Поскольку размеры пор пористого стекла ( обычно 10 - 50 А) на два-три порядка меньше длины волны света в инфракрасной области, рассеяние незначительно по величине и становится заметным только при работе в ближайшей, обертонной области инфракрасного спектра. [25]
Использование во многих работах ( см. табл. 5) пористых стекол объясняется удобством их применения, связанным с легкостью приготовления цельных тонких пластинок, мало рассеивающих инфракрасное излучение. Однако по сравнению с чистым кремнеземом поверхность пористого стекла имеет более сложный химический состав. Чапменом и Хейром [51] было отмечено, что пористые стекла, получаемые выщелачиванием боро-силикатного стекла, содержат довольно значительные количества бора. [26]
Возрастание числа координационно связанных с поверхностью молекул аммиака объясняется уменьшением доли чистой поверхности кремнезема в результате взаимодействия образца с HF. Этот процесс приводит к росту на поверхности пористого стекла концентрации атомов бора, с которыми аммиак может образовывать координационную связь. [27]
 |
Инфракрасный спектр этилена, физически адсорбированного при 79 К на пористом стекле викор. Отнесение колебаний показано на 125. Little L. Н. ( 1961, J. chem. Phys., 34, 342. [28] |
Так, для получения в спектре жидкого водорода полосы, относительное поглощение которой составляет 0 3, длина оптического пути должна составлять 1 мм. О значительно большем возмущении молекул водорода на поверхности пористого стекла свидетельствует спектр на рис. 124, г. Полоса такой же интенсивности проявляется при покрытии водородом только 20 % поверхности образца пористого стекла толщиной 2 мм. Количество адсорбированного водорода в этом случае эквивалентно пленке жидкости толщиной 0 1 мм. [29]
Последующая откачка образца при 25 С в результате удаления молекулярно адсорбированного пиридина приводит к восстановлению исходного спектра. Это свидетельствует о том, что адсорбция пиридина на поверхности пористого стекла, обработанного в вакууме при 550 С, происходит обратимо с образованием водородной связи с силанольными группами поверхности. [30]
Страницы: 1 2 3 4