Cтраница 4
Эти исследователи предполагают, что наблюдаемые сдвиги обусловлены парамагнетизмом поверхности углерода. Хотя полная магнитная восприимчивость углей соответствует диамагнетизму и сигнал ЭПР для исследованных твердых тел не наблюдался, кажется вполне возможным, что поверхность данных углей парамагнитна и этот парамагнетизм обусловливает химические сдвиги. [46]
Не удивительно, что опыты по хемосорбции показывают, что поверхность углерода неоднородна. Помимо того что углерод содержит обычные источники неоднородности ( дырки и дислокации в решетке), он является поликристаллическим материалом, а это означает, что его поверхность в большинстве случаев образована различными кристаллографическими плоскостями. Кроме того, размеры кристаллитов в углероде колеблются в широких пределах-10 А в некоторых аморфных материалах до нескольких тысяч ангстрем в природном графите. [47]
Поскольку Е Е2 ЕЗ, ясно, что кислород покинет поверхность углерода только в виде СО или СОг, что и подтверждается на практике. [48]
Считают, что хемосорбированный кислород никогда не может быть десорбирован с поверхности углерода. Когда поверхность дегазируется, кислород десорбируется в виде окислов углерода. При дегазировании углерода при высоких температурах Андерсон и Эмметт [12], Гар-тер и Грининг [13] и Нортон и Маршалл [14] нашли, что образуется значительно больше окиси углерода, чем двуокиси углерода. Двуокись углерода в основном возникает при температурах ниже 600, а окись углерода - при более высоких температурах. [49]
Из уравнения ( 46а) видно, что скорость расходования кислорода пропорциональна поверхности углерода, свободной от комплекса. [50]
Если при проведении процесса активность катализатора быстро падает из-за отложения на его поверхности углерода, то используются реакторы с движущимся слоем зернистого катализатора. В реакторах этого типа применяется катализатор в виде шариков диаметром от 3 до 5 мм, которые под действием собственной силы тяжести ( веса) перемещаются компактным слоем по реакционному объему аппарата сверху вниз. [51]