Поверхность - ртутный электрод
Cтраница 1
Поверхность ртутного электрода К величиной в 1 4 см2 могла быть обновлена подачей новых порций ртути через М из специального резервуара и сброса излишней ртути через отводную трубку С. [1]
 |
Схема гравитационной электрохимической цепи. [2] |
На поверхности ртутного электрода во второй цепи образуются нерастворимые ферри - и ферроцианиды ртути, вызывающие изменение ( iep у правого электрода; в результате этого ЭДС второй цепи оказывается меньше, чем первой. [3]
Адсорбированная на поверхности ртутного электрода пленка бромида свинца характеризуется [1248] селективной проницаемостью к различным деполяризаторам, в том числе и к ртути. Она тормозит восстановление ртути и не влияет на процесс восстановления серебра. Это использовано для определения серебра в присутствии - 5-кратного избытка ртути на фоне 1М раствора NaBr 10 - 3 М раствора свинца по i - f - кривой, снятой при - 0 27 в. Измерение диффузионного тока проводят в конце жизни капли. В присутствии 5 - 10 - 3Af раствора свинца определению серебра не мешает 75-кратный избыток ионов ртути. [4]
Находящаяся на поверхности ртутного электрода пленка закиси ртути Hg20 при контакте со шлакосиликатом может разрушаться и переходить в Hg2 ( OH) 2 и в дальнейшем - в силикаты ртути. [5]
Электрохимическое концентрирование хлорид-ионов на поверхности ртутного электрода приводит к образованию малорастворимой каломели. Потенциал электроосаждения Hg3Gl2 ( 5 - 10 6 M раствор) равен 0 35 в относительно НКЭ. Катодное восстановление этой пленки происходит при непрерывно изменяющемся потенциале. В работе [56] катодные кривые снимали со скоростью 300 мв / мин. Другие авторы [426] рекомендуют электроосаждение пленки проводить встряхиванием раствора в течение 15 мин. Кривые получаются с явно выраженным максимумом, который пропорционален концентрации хлорид-ионов. [6]
Каждый день необходимо обновлять поверхность ртутного электрода. С этой целью, осторожно увеличивая высоту ртутного столба, выдавливают из капилляра несколько капель ртути. Нельзя допускать образования в капилляре пузырьков водорода, что возможно при сильно отрицательной поляризации электрода. [7]
Большие органические молекулы, адсорбированные на поверхности ртутного электрода, могут быть различным образом ориентированы на ней; при этом положение наиболее выгодно ( с точки зрения выигрыша энергии при адсорбции) ориентированных при данном потенциале электрода молекул может оказаться невыгодным для осуществления электрохимического акта, например, электрохимически активный центр адсорбированной молекулы может быть значительно удален от поверхности электрода. Взаимное притяжение адсорбированных частиц, которое особенно часто наблюдается при адсорбции больших органических молекул, способствует полному заполнению поверхности электрода плотной пленкой адсорбированного вещества, в пределах которой переориентация молекул становится практически невозможной и которая затрудняет подход молекул деполяризатора из объема раствора к поверхности электрода. [8]
В связи с периодическим изменением величины поверхности ртутного электрода s сила тока на р.к.э. также периодически изменяется. [9]
В точке максимума а0, следовательно, поверхность ртутного электрода является свободной от электрических зарядов. На этом основании наряду с термином, приводившимся ранее - - потенциал максимума электрокапиллярной кривой - может быть использовано как синоним выражение потенциал незаряженной поверхности. [11]
Это приводит к тому, что на поверхности ртутного электрода в присутствии исследованных соединений образуется не плотный монослой, а некоторое ажурное образование, оставляющее часть поверхности металла, экспонированной по отношению к раствору. [12]
Грэм [5,28] считал, что при положительных зарядах поверхности ртутного электрода заметной специфической адсорбции не проявляют только ионы фтора. Однако Паланкер, Скундин и Багоцкий [31] на основании изучения емкости двойного слоя в растворах KF показали наличие некоторой адсорбции ионов F на ртутном электроде. Независимо от них Мак-Кой и Марк [29], сопоставив большое количество экспериментальных данных по плотности зарядов различных адсорбированных анионов gi при разных потенциалах, также пришли к выводу о существовании заметной адсорбции ионов F - в водных растворах при потенциалах положительное - 0 4 в ( относительно норм, к. [13]
Интересно сопоставить влияние растворителя на адсорбцию анионов хлора на поверхности ртутного электрода. Расчет, проведенный Парсонсом и Деванатханом [72], показал, что анионы С1 - сильнее адсорбируются на ртути из растворов в метаноле, чем из водных растворов. Аналогичный результат был получен Корчинским [76], установившим, что адсорбция НС1 из этилового спирта больше, чем из воды. [14]
Оказалось, что большие органические катионы ( п3) на поверхности ртутного электрода ведут себя аналогично нейтральным поверхно-стноактивным молекулам. Так, при достаточно отрицательных потенциалах, несмотря на электростатическое притяжение, происходит десорбция этих катионов с поверхности ртути, которая сопровождается характерным пиком на кривой дифференциальной емкости. [15]
Страницы: 1 2 3 4