Cтраница 4
Так, образцы, подвергшиеся воздействию переменного давления ( п 145 цикл / мин), имеют резко выраженные следы нарушения первоначального состояния наружной и внутренней поверхностей, вплоть до образования отдельных глубоких каверн. На поверхности разреза заметны следы существенных нарушений первоначальной макроструктуры. Кроме того, у этих образцов резко увеличены размеры и количество пустот. Это свидетельствует о распространении реакции на внутреннюю поверхность образца. [46]
Так, образцы, подвергшиеся воздействию переменного давления ( п 145 цикл. На поверхности разреза заметны следы существенных нарушений первоначальной макроструктуры. Кроме того, у этих образцов резко увеличены размеры и количество пустот. Это свидетельствует о распространении реакции на внутреннюю поверхность образца. [47]
Фотографирование в проходящем свете свидетельствует о наличии как малых частиц ( радиусом менее 2 нм), так и больших частиц ( радиусом более 10 нм) в структуре аэрогеля. В то же время из значения удельной площади внутренней поверхности образца ( 890 - 960м2 - г 1) следует, что средний радиус частиц в данном случае должен составлять 1 4 - 1 5 нм. [48]
Отмывка поверхностей нагрева резко возрастает при увеличении температуры раствора. При 60 и 80 С скорость отмывки в первый час увеличивается по сравнению с отмывкой при 40 С соответственно в 2 5 и 3 5 раза; через 4ч - в 2 5 и 2 раза, через 12 ч - в 2 7 и 4 3 раза, через 24 ч - в 3 5 и 6 7 раза. Таким образом, с увеличением температуры в 2 раза при одной и той же концентрации углекислоты в растворе скорость отмывки повышается в первые 12 ч в 3 5 - 4 раза, а в последующие часы - в 6 - 7 раз. Были проведены опыты с образцами, где незащищенными оставались рабочая, внутренняя поверхность образца и одна из торцевых поверхностей. [49]
Под действием центробежной силы отжатая жидкость образует на внутренней поверхности изделия пленку, которая закрывает устья фильтрационных каналов в теле бетона и препятствует свободному выходу еще не отжатой жидкости. Если при остановках центрифуги отжатая жидкость сливается, то при последующем центрифугировании фильтрация жидкости вновь возобновляется до образования новой пленки на внутренней поверхности образца. [50]
Обратим внимание еще на одну особенность строения аэрогеля. Плотности реальных образцов аэрогеля и ксерогеля двуокиси кремния могут различаться на два порядка величины, тогда как удельная площадь их внутренней поверхности обычно находится в нешироком диапазоне значений. У ксерогеля двуокиси кремния ( см., например, [193]) удельная площадь внутренней поверхности примерно такая же, как и у аэрогеля, причем ее значение слабо зависит от его плотности. Отсюда следует, что все эти образования составлены из частиц примерно одного среднего размера. При этом изменение плотности образца связано с присутствием пор большого размера, а содержание пор малого размера, которые определяют удельную площадь внутренней поверхности образца, при этом не изменяется. [51]
Длительность выдержки в этом растворе 35 мин. Затем образцы погружают на 5 мин в азотную кислоту. В случае необходимости вся операция повторяется два-три раза. Из капсулы вырезается кольцевой образец. Внутри вырезанного кольца вводится платиновая проволока и заливается раствор. Продукты коррозии снимаются при этом только с внутренней поверхности образца. Количество продуктов коррозии определяется по разности массы образца до снятия и после снятия. Предварительно в автоклавах определяется соотношение между скоростью коррозии и количеством продуктов коррозии. [52]
В количественной трактовке данных физической адсорбции могут возникнуть серьезные ошибки, если температура охлаждения такова, что давление паров адсорбирующегося газа слишком мало для установления быстрого равновесия между адсорбентом и твердым адсорбатом. Геометрия адсорбционной кюветы будет определять соотношение между газом, который сначала взаимодействует со стенками кюветы, и газом, взаимодействующим с образцом. Если давление газа при первом пуске будет выше давления твердого адсорбата при температуре стенок кюветы, то некоторое количество газа образует твердый налет на стенке. Даже при эффективном охлаждении образец будет несколько теплее стенок охлаждаемой кюветы, особенно если он облучается ИК-пучком. Установление равновесия между конденсированным адсорбатом и адсорбентом может быть очень медленным процессом. Был проведен опыт ( Литтл, 1960), в котором этилен замораживали на части стенки кюветы, охлаждаемой до - 195, а образец пористого стекла в кювете поддерживали при комнатной температуре. ИК-спектр записывали при этих условиях эксперимента в течение 3 час, и при этом на образце не было обнаружено адсорбции этилена. Было найдено, что в такого рода экспериментах максимальная адсорбция этилена на образце происходит после ряда быстрых циклов нагревания адсорбата до испарения с последующим охлаждением до его конденсации. При испарении твердого адсорбата наблюдалась значительная адсорбция холодного газа на адсорбенте, и максимальная адсорбция, обнаруживаемая по интенсивности линий, устанавливалась очень быстро. Если кювета сконструирована так, что образец в этих условиях можно быстро удалить через клапан и изолировать от ячейки, содержащей замороженный адсорбат, то можно получить надежные адсорбционные данные при нагревании образца и измерении выделившегося газа. В описанной системе существует еще опасность того, что адсорбированный газ может конденсироваться в твердом виде на внешней поверхности адсорбента и при этом никогда не установится равновесие с внутренней поверхностью образца. В этом случае полученный спектр в основном будет спектром чистого твердого адсорбата, а не спектром вещества в адсорбированном состоянии. [53]