Cтраница 2
Радикальное цепное присоединение бромтрихлорметана к тораис-стильбену дало 1-бром - 3 3 3-трихлор - 1 2-дифенилпропан 10 с хорошим выходом после инициирования ультрафиолетовым светом или перекисями. [16]
В результате присоединения бромтрихлорметана к бутадиену образуется около 75 10 % аддукта. [17]
![]() |
Соотношение изомеров при присоединении ВгССЬ к транс-стильбенам. [18] |
Радикальное цепное присоединение бромтрихлорметана к mpawe - стильбену дало 1-бром - 3 3 3-трихлор - 1 2-дифеншшропан 10 с хорошим выходом после инициирования ультрафиолетовым светом или перекисями. [19]
Для инициирования присоединения бромтрихлорметана к олефинам применяют перекиси ( главным образом перекиси бензоила и ацетила) и азо-бис-изобутиронитрил, причем необходимо вводить лишь небольшое количество инициатора. Очень часто используют фотоинициирование, которое можно проводить в обычной посуде из стекла пирекс, так как бромтри-хлорметан поглощает свет даже в ближней ультрафиолетовой области. Выход продуктов присоединения при таком способе инициирования обычно высок. [20]
Необходимо отметить реакцию бромтрихлорметана с дихлорацетиленом [170], протекающую в присутствии перекиси ropem - бутила в эфире. [21]
Известна теломеризация фенилацетилена бромтрихлорметаном [201] в присутствии перекиси бензоила или при освещении УФ-светом. [22]
Было найдено, что бромтрихлорметан при освещении светом может вызывать сонолимеризацию сернистого ангидрида и олефинов. [23]
В колбе после отгонки бромтрихлорметана остается небольшое количество гексахлорэтана. [24]
Исследование кинетики теломеризации бутадиена бромтрихлорметаном [194] при освещении рентгеновскими лучами показало, что эта реакция является свободнорадикальной цепной реакцией. С помощью ИК - и Раман-спектров показано, что теломер с п 1 является 1 4-трамс-аддуктом. [25]
Как уже установлено, присоединение бромтрихлорметана к ациклическим олефинам не всегда стереоспецифично, но, как было показано [ 73а ], результаты присоединения бромтрихлорметана к mpawc - стильбену объяснимы, только, если принять во внимание стереоспецифическую направленность процесса. При присоединении трихлор-метильных радикалов к теракс-стильбену образуются равные количества промежуточных радикалов 21 и 22, которые, как можно было ожидать теоретически, достигают конформационного равновесия инверсией до отщепления атома брома от реагента передачи цепи - бромтрихлорметана, и, таким образом, получаются четыре изомерных 1: 1 аддукта, распределенных между двумя различными онантноморфными парами. В противоположность этому Кедоген и Дьюэлл [ 73а ] обнаружили только один рацемический аддукт для стильбенов. Это наводит на мысль, что реакции передачи цепи промежуточных радикалов в этом случае стереоспецифичны, причем проходят предпочтительно через конформации, в которых большая часть фенильных и трихлорметильных групп удалена насколько возможно д руг от друга. [26]
Как уже установлено, присоединение бромтрихлорметана к ациклическим оле-I финам не всегда стереоспецифично, но, как было показано [ 73а ], результаты присоединения бромтрихлорметана к траие-стильбену объяснимы, только, если принять во вни - мание стереоснецифяческую направленность процесса. В противоположность этому Кедоген и Дьюэлл [ 73а ] обнаружили только один рацемический аддукт для стильбенов. Это наводит на мысль, что реакции передачи цепи промежуточных радикалов в этом случае стереоспецифичны, причем проходят предпочтительно через кояформации, в которых большая часть фенильных и трихлорметильных групп удалена насколько возможно д руг от друга. [27]
При освещении смеси толуола с бромтрихлорметаном образуется преимущественно хлороформ и бензилбромид, а также в небольших количествах бромо-водород и гексахлорэтан. [28]
Фрейдлина и Захаркин68 на примере присоединения бромтрихлорметана к 1 1 1-трихлорпропену, при этой реакции происходит изомеризация радикала. [29]
При такой деформации образуется третий изомер плоско-квадратного бромтрихлорметана, и снова стереохимическая конфигурация сохраняется вплоть до достижения планарной формы. [30]