Бромтрихлорметан

Cтраница 4

Так, при радикальном бромировании по метальной группе толуола, осуществляемом с помощью бромтрихлорметана, предполагают, что в переходном состоянии отсутствует значительный частичный заряд, чего не может быть при реакции с заряженным электро-филом. [46]

Аналогичные аддукты, структура которых не была окончательно установлена, были получены при реакции бромтрихлорметана с циклопентеном, бицикло [2,2,1] - гептеном-2, бицикло [2,2,2] - октеном-2 и дициклопентадиеном. Интересно отметить, что ни один из аддуктов бициклоолефина не дегидрогалоидировался при обработке горячим спиртовым раствором КОН. У дициклопентадиена только одна двойная связь, вероятно та, что находится в системе бициклогептена, присоединяет бромтрихлорметан. [47]

Изучена относительная реакционная способность ряда олефинов по отношению к бромтрихлорметану, Выход продуктов присоединения бромтрихлорметана к октену-1, нитрилу винилуксусной кислоты составляет 86 и 82 % соответственно. [48]

Радиационно-химическое присоединение хлороформа к гептенам. [49]

Наиболее удобным реагентом, используемым в реакциях присоединения для введения СС13 - грушш, является бромтрихлорметан. Одновременно с трихлорметильной группой в молекулу олефина вводится атом брома. [50]

О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в mpem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трихлорметила и трете-бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [97], что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpem - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [51]

О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в rapem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трнхлорметила и mpem - бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [ 97j, что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpero - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [52]

Страницы: 1 2 3 4