Cтраница 2
При использовании четырехбромистого углерода при этом образуются соответствующие бромэфиры. Замещение осуществляется с инверсией. Метод применим к пространственно затрудненным а-оксиэфирам. Хуз и Гилани [5] установили, что реакция ускоряется, если вместо трифенилфосфина использовать три-я-октилфосфии. [16]
При использовании четырехбромистого углерода при этом образуются соответствующие бромэфиры. Замещение осуществляется с инверсией. Метод применим к пространственно затрудненным а-оксиэфирам. Хуз и Гилани [5] установили, что реакция ускоряется, если вместо трифенилфосфина использовать три-к-октилфосфин. [17]
Раствор 9 г альдегида и 16 7 г бромэфира в 16 мл сухого бензола и 4 мл эфира медленно добавляют в токе азота к 7 г активированной цинковой пыли с такой скоростью, чтобы растворитель стекал с холодильника по каплям, После добавления смесь греют еще 1 час, Избыток цинка удаляют и добавляют 100 мл эфира. Смесь попеременно встряхивают с разбавленной серной кислотой и бикарбонатом натрия до тех пор, пока раствор не обесцветится. [18]
Анализ этого вещества показал, что оно представляет собой бромэфир с небольшой примесью дибромидов хлоропрена. [19]
Смесь 11 1 мл ( 0 1 моля) бромэфира и 18 1 г ( 0 1 моля) бензальанила в 100 мл толуола добавляют к 6 6 г ( 0 1 г-атома) цинка. После окончания реакции смесь разбавляют 500 мл сухого эфира. Осадку дают осесть, жидкость декантируют. С, которое также не дает депрессии с лактамом, полученным из кетена. [20]
В последнее время в морских водорослях Laurencia был обнаружен ряд новых ениновых циклических бромэфиров, например ( 178) - ( 180) [235, 248], а недавно структурно родственные соединения, например ( 181), были выделены из морского зайца Aplysia [249]; соединение ( 181), несомненно, содержалось в водорослях, которыми питается этот моллюск. [21]
Ацетилбромид с диметилацеталем бензаль-дегида [371] или диэтилацеталем глноксиловой кислоты [357] образует соответствующие бромэфиры. [22]
Так, например, в синтезах Бекера пимелиновая кислота может быть превращена в бромэфир без изолирования хлорангидрида. [23]
Данные по определению этоксильной группы свидетельствуют, что вещество содержит около 84 % бромэфира. [24]
В силу малой реакционной способности карбрнильной группы в сложных эфирах взаимодействие их с бромэфирами, как правило, приводит к низким выходам 5-кетоэфиров. [25]
Данные анализа свидетельствуют о том, что фракция 93 - 95 представляет собой смесь бромэфира II ( около 80 %) и дибромидов хлоропрена. [26]
К смеси 14 7 г цинка и небольшого количества порошка меди прибавляют 20 мл раствора 38 г бромэфира, 21 г кетона в 100 мл бензола и 50 мл толуола. Реакционную смесь нагревают, пока не начнется экзотермическая реакция, затем прибавляют остальной раствор в течение 1 часа без дальнейшего нагревания. [27]
Приливают половину смеси, состоящей из 14 2 г дикетона ( 0 1 моля), 40 г бромэфира ( 0 24 моля), 80 мл абсолютного бензола и 20 мл толуола и нагревают на водяной бане до кипения, причем по помутнению раствора судят о начале реакции. Баню отнимают и прибавляют по каплям в течение 10 мин. Через 0 5 часа реакция замедляется, тогда смесь дополнительно кипятят в течение 0 5 часа. По охлаждении ее сливают с не вошедшего в реакцию цинка ( 5 г), разлагают 5 % - ной серной кислотой, а далее обрабатывают, как обычно. [28]
Для того, чтобы доказать ответственность фтора за летальное действие соединений I и II, были исследованы с физиологической стороны промежуточные бромэфиры, и обнаружено, что этил-5 - бромпентанкарбоксилат совершенно лишен отравляющего действия, а токсичность 2-фторэтило-вого эфира очень низка: LDgg равна приблизительно 75 мг / кг. [29]
Из 77.5 г хлоропрена, 80 г бензосульфодибромамида и 250 мл спирта в условиях, описанных в разделе 1, было получено 64 г бромэфиров, 33 г амида и 9 г не перегоняющегося с паром остатка. [30]