Cтраница 3
Эти исследования показывают, что на гидроксилированной поверхности чистого силикагеля вода адсорбируется обратимо, образуя водородные связи с силанольными гидроксильными группами поверхности, и что откачкой в вакууме адсорбированная вода удаляется с такой поверхности уже при 25 С. Хотя и в меньшей степени, но это относится и к воде. [31]
Сопоставление величины адсорбции и теплоты адсорбции на гидроксилированной поверхности с происходящим в результате адсорбции различных молекул изменением спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп помогает выделить из термодинамических характеристик взаимодействия вклады, вносимые специфическим взаимодействием молекул с поверхностными гидро-ксильными группами и неспецифическим взаимодействием этих молекул с остальной поверхностью и объемом кремнезема. [32]
Дегидратация чистых и достаточно крупнопористых кремнеземов с гидроксилированной поверхностью проходит практически полностью уже при комнатной температуре. На это указывают изменения в инфракрасных спектрах при адсорбции и десорбции пара воды как в области составных ( деформационного и валентного) [61], так и в области деформационных колебаний молекулы - воды. При более высоких температурах происходит лостепенное дегидроксилирование поверхности кремнезема, которое особенно интенсивно в области от 300 до 600 С. [33]
Согласно данным Андерсона и др. [68], на гидроксилированной поверхности в присутствии адсорбированной воды могут находиться два типа молекул воды и два типа групп SiOH. Мономерная молекула Н2О может быть связана с одиночной группой SiOH. Кластер, состоящий из молекул Н2О, может образовывать сетку, связанную водородными связями. [34]
Хроматограммы полиметилбензолов и изомерных им н-алкилбензо-лов. Условия . [35] |
Это связано с тем, что в случае гидроксилированной поверхности силикагеля, как было отмечено выше, удерживание определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент, а в случае силанизи-рованной поверхности силикагеля - неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и преимущественно специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент. [36]
Сравним теперь исследования обратимой адсорбции пара воды на гидроксилированной поверхности кремнезема спектроскопическим и термодинамическим методами. [37]
В качестве адсорбентов чаще всего применяют силикагель с гидроксилированной поверхностью и силикагель с привитыми к поверхности различными функциональными группами, реже используются окись алюминия и полимерные адсорбенты. На практике обычно применяют готовые колонки. [38]
Хроматограмма водных растворов полиметил - и моно-и-алкилбензо-лов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ( s300 м2 / г, размер зерен 5 - 8 мкм при элюировании водой ( Э2 С. [39] |
Значения константы Генри для адсорбции на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в воде ацетона и бензола довольно близки, хотя растворимость бензола мала, а ацетон смешивается с водой в любых отношениях. [40]
Если не принимать во внимание изменение валентности хрома, гидроксилированная поверхность его окиси, по крайней мере формально, сходна с рассмотренной в предыдущем разделе поверхностью окиси алюминия. Процессы дегидроксилиро-вания и гидроксилирования, образования и разрушения кислотных и основных поверхностных центров различных типов для этих двух систем аналогичны. [41]
Исследованиями [40, 41] доказано, что при адсорбции воды на гидроксилированной поверхности окисла имеет место образование роев молекул. Для образца, содержащего количество воды, примерно равное монослою по БЭТ, адсорбированная фаза представляет собой островки толщиной в 2 - 3 молекулы воды. Только при наличии 3 монослоев по БЭТ предполагается слияние островков, растущих в тангенциаль-ном направлении. [42]
В другом методе измерения удельной поверхности образцов кремнезема с гидроксилированной поверхностью применялся в качестве адсорбата октадециловый спирт, определение которого проводились с помощью газовой хроматографии. Серпинет и др. [100] использовали этот метод, чтобы проконтролировать точность метода потока, в котором в качестве адсорбируемого вещества был взят азот. [43]
Прочность водородной связи приблизительно оценивалась как разность теплот адсорбции на гидроксилированной поверхности при 50 % - ной степени покрытия и на дегидроксилирован-ной поверхности, когда степень покрытия гидроксильными группами была наименьшей. В работе было получено хорошее согласие между рассчитанными энергиями связи, найденными из данных по теплотам адсорбции и из спектральных данных, для которых были выведены уравнения. Было показано, что теплота адсорбции представляет собой сумму теплоты конденсации и теплоты образования водородной связи. [44]
Согласно данным Боема [8], расстояния между группами ОН на гидроксилированной поверхности могут отличаться. Некоторые гидроксильные группы расположены ближе друг к другу, поэтому между ними образуются более прочные водородные связи. Другие группы, расположенные дальше друг от друга, более слабо связаны между собой водородными связями. [45]